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水中多環(huán)芳烴檢測方法分析

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水中多環(huán)芳烴檢測方法分析

【摘要】由于多環(huán)芳烴屬于致癌物質(zhì),會對人體產(chǎn)生危害,所以作為環(huán)境監(jiān)測部門應加強對水體中多環(huán)芳烴的檢測。本文概述了多環(huán)芳烴檢測方法,梳理了與水中多環(huán)芳烴檢測相關(guān)的國內(nèi)外標準,并對國內(nèi)外標準中多環(huán)芳烴的檢測方法進行了比對分析,為從事水體監(jiān)測等工作的人員提供指導依據(jù)。

【關(guān)鍵詞】多環(huán)芳烴;標準比對;環(huán)境監(jiān)測

1多環(huán)芳烴概述

多環(huán)芳烴(PolycyclicAromaticHydrocarbons,PAHs)是在煤炭、石油、汽油、垃圾、煙草、木材等工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的一種由兩個以上苯環(huán)以稠環(huán)形式相連的有機污染物。絕大多數(shù)多環(huán)芳烴不溶于水,而易溶于苯類芳香性溶劑中。研究表明,PAHs是一類可致癌、致畸、致突變的化學三致物。在已知的致癌物質(zhì)中,超過1/3是多環(huán)芳烴。所以世界各國都將PAHs作為優(yōu)先監(jiān)測物重點監(jiān)控。目前已知的PAHs超過100種,而被各國監(jiān)測并受管制的PAHs有18種。我國在1990年將7種PAHs作為水體優(yōu)先控制污染物。在多環(huán)芳烴中由于苯并[a]芘(Benzo[a]pyrene,BaP)是第一個被發(fā)現(xiàn)的環(huán)境化學致癌物,而且致癌性很強,故常以苯并[a]芘作為多環(huán)芳烴的代表。

2多環(huán)芳烴的檢測方法

用于分離檢測PAHs的方法有:氣相色譜法(GC)、氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)、高效液相色譜(HPLC)及熒光分光光度法等,其中最常用的方法是HPLC、GC和GC-MS。因為紫外或熒光檢測器對于PAHs這類分子量大、不易被氣化的化合物有相當靈敏的響應,所以HPLC經(jīng)常被列為首選的PAHs分析方法。同時,與氣相色譜(GC)相比,HPLC不受所分析的化合物的揮發(fā)性及分子量大小的限制,而且HPLC具有靈敏度高,選擇性好等優(yōu)點,因而HPLC的應用最廣泛。近年來很多學者對不同領(lǐng)域中PAHs的檢測進行了研究。郭新穎等[1]采用高效液相色譜-紫外熒光檢測分析方法檢測水果中多環(huán)芳烴,滿足水果中多環(huán)芳烴的定量檢測要求。謝丹平等[2]采用氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜檢測復雜廢氣樣品中多環(huán)芳烴,該方法顯著提高了苯并[a]芘的色譜峰響應。田春霞等[3]通過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法建立一種自動化程度高、快速、靈敏、簡單,適用于快速分析環(huán)境水樣中的痕量多環(huán)芳烴的檢測方法。

3國外相關(guān)標準分析

目前發(fā)達國家和地區(qū)都已經(jīng)建立了較為成熟的水中多環(huán)芳烴類的采樣和分析方法,包括液液萃取高效液相色譜、固相萃取高效液相色譜、液液萃取氣相色譜等。美國環(huán)保局發(fā)布的標準EPAMethod550.1、EPAMethod550、EPAMethod610和EPAMethod8310等都是采用液相色譜的熒光檢測器或氣相色譜的FID檢測器分析水中多環(huán)芳烴。國際標準ISO17993:2002中高效液相色譜法與美國的方法類似。而標準EPAMethod525.1、EPAMethod25、EPAMethod8270、ISO28540:2011和BSEN16691:2015主要是采用氣相色譜-質(zhì)譜法測定多環(huán)芳烴。
3.1美國EPA標準美國EPAMethod550采用二氯甲烷萃取水中多環(huán)芳烴,用配備熒光或紫外檢測器的高效液相色譜儀測定飲用水中16種多環(huán)芳烴;美國EPAMethod550.1采用固相萃取-高效液相色譜法測定飲用水中16種多環(huán)芳烴;美國EPAMethod610采用二氯甲烷萃取水中多環(huán)芳烴,經(jīng)硅膠柱凈化后,高效液相色譜/氣相色譜法測定生活污水和工業(yè)廢水中16種多環(huán)芳烴;美國EPAMethod525.1采用固相萃取-氣相色譜/質(zhì)譜法測定飲用水中有機化合物(包括13種多環(huán)芳烴);美國EPAMeth‐od625采用二氯甲烷萃取,氣相色譜-質(zhì)譜法測定生活污水和工業(yè)廢水中有機化合物(包括16種多環(huán)芳烴);美國EPAMethod8310采用二氯甲烷萃取水中多環(huán)芳烴,經(jīng)硅膠柱凈化(EPAMethod3630)后,高效液相色譜法測定地表水中16種多環(huán)芳烴;美國EPAMethod8270采用二氯甲烷萃取,氣相色譜/質(zhì)譜法測定有機物(包括16種多環(huán)芳烴)。

3.2ISO標準國際標準ISO17993:2002采用正己烷作為提取液,經(jīng)硅膠柱凈化,用高效液相色譜的熒光檢測器分析飲用水或地下水中質(zhì)量濃度超過0.005μg/L或地表水中超過0.01μg/L的15種多環(huán)芳烴;國際標準ISO28540:2011采用正己烷作為提取液,經(jīng)硅膠柱凈化,用氣相色譜-質(zhì)譜法(選擇離子掃描)可以檢測飲用水或地下水中質(zhì)量濃度超過0.005μg/L或地表水中超過0.01μg/L的16種多環(huán)芳烴,標準附錄中給出了萃取盤萃取水樣的條件。

3.3其他標準英國標準BSEN16691:2015采用固相萃取盤富集水樣,經(jīng)硅膠柱凈化,用氣相色譜-質(zhì)譜法分析水中蒽、熒蒽、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-cd]芘、苯并[g,h,i]苝7種多環(huán)芳烴。

4國內(nèi)相關(guān)標準分析

如表1所示,在我國現(xiàn)行的環(huán)境質(zhì)量標準、排放標準中涉及水中多環(huán)芳烴指標的包括:GB3097—1997《海水水質(zhì)標準》、GB3838—2002《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》、GB31570—2015《石油煉制工業(yè)污染物排放標準》、GB16171—2012《煉焦化學工業(yè)污染物排放標準》、GB18918—2002《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》、GB8978—1996《污水綜合排放標準》、GB16171—2012《煉焦化學工業(yè)污染物排放標準》、GB/T14848—2017《地下水質(zhì)量標準》。國內(nèi)測定水體中多環(huán)芳烴的標準有HJ478—2009《水質(zhì)多環(huán)芳烴的測定液液萃取和固相萃取高效液相色譜法》和GB/T26411—2010《海水中16種多環(huán)芳烴的測定氣相色譜-質(zhì)譜法》。HJ478—2009于2009年發(fā)布,參照國際標準和美國EPA方法,采用液液萃取和固相萃取高效液相色譜法分析水中16種多環(huán)芳烴;GB/T26411—2010標準于2011年發(fā)布,采用固相萃取氣相色譜-質(zhì)譜法分析海水中16種多環(huán)芳烴。國內(nèi)外標準中關(guān)于水中多環(huán)芳烴的檢測方法比較見表2。從表2中可以看出,我國現(xiàn)行標準中規(guī)定的苯并[a]芘的檢測限要比美國和ISO標準中的檢出限嚴格,只有英國標準BSEN16691:2015的苯并[a]芘檢出限為0.33ng/L??梢?,我國對水體中多環(huán)芳烴的檢測要求比較高。

5結(jié)語

多環(huán)芳烴作為“三致”污染物時刻威脅著人類的身體健康,作為環(huán)境監(jiān)測部門應高度重視對各類水體中多環(huán)芳烴的檢測工作,掌握標準的檢測分析方法。我國目前實行的水體中多環(huán)芳烴的檢測方法標準只有2項,而且標準發(fā)布實施都已超過10年?!皹她g”偏高將會給相關(guān)檢測工作帶來一定影響。未來有關(guān)部門應根據(jù)實際情況對水中多環(huán)芳烴的檢測標準進行制修訂。

【參考文獻】

[1]郭新穎,陳峰,謝超,等.QuEChERS固相分散萃取-高效液相色譜法檢測水果中多環(huán)芳烴及其污染成分分析[J].計量與測試技術(shù),2022,49(11):26-29.

[2]謝丹平,趙波,黎玉清,等.甲酸酸化結(jié)合氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜檢測復雜廢氣中的多環(huán)芳烴[J].環(huán)境化學,2022,41(8):2655-2661.

[3]田春霞,王軍淋,應英,等.全自動固相萃取-氣質(zhì)聯(lián)用法檢測水中16種多環(huán)芳烴[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志,2021,31(8):900-905.

作者:羅敏 單位:遼寧省沈陽生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心

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