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氯化鈉廢水處理方法范文第1篇

含氟嘧啶活性染料價格昂貴，用量很少。Ciba公司（現(xiàn)Huntsman公司）的含氟活性染料主要是一氟均三嗪與其他活性基復合成雙或三活性基染料。其比含一氯均三嗪活性染料固色率高，染色溫度低，符合節(jié)能減排要求，染料利用率高，廢水色度低。但是含氟均三嗪活性染料的原料三聚氟氰毒性大，沸點為73~74℃，蒸氣壓大，容易逸出反應設備。很少量氟蒸氣吸入后，就會引起呼吸不暢，嚴重時會導致肺水腫。生產(chǎn)中要求設備與管道密封。而含氯均三嗪染料的原料三聚氰氯雖然也有毒，因沸點高(190℃)，蒸氣壓低，對設備和生產(chǎn)要求沒有含氟活性染料高，且三聚氟氰的價格比三聚氯氰高出4倍。因此,含氟三嗪活性染料比含氯三嗪活性染料貴很多。其次是含氟三嗪的離基為氟離子，在堿性介質中生成氟化鈉；而含氯三嗪活性染料的離基為氯離子，在堿性介質中生成氯化鈉。兩者生成物的毒性大相徑庭，氟化鈉的急性毒性老鼠口服半致死量LD50為180mg/kg，而氯化鈉的急性毒性老鼠口服半致死量LD50為3750mg/kg。氟化鈉是神經(jīng)性沙林毒氣的主要原料，足見其毒性之大。含氟三嗪活性染料在堿性介質中與纖維素纖維羥基陰離子進行親核取代反應形成酯鍵共價鍵，離基F-必然生成氟化鈉。而氟化鈉對人的毒性如攝入量1g以下，將出現(xiàn)惡心、嘔吐、下腹疼痛，甚至昏迷，身體衰弱，同時肌肉萎縮斷裂，呼吸困難，致心衰直至死亡。若攝入量5~10g將很快致死。其常見的癥狀是牙齒琺瑯質表面脫落。氟化鈉和氯化鈉水溶性差異很大。氯化鈉水溶性為34.79%（25℃），氟化鈉水溶性只有4.3%（25℃），比重為2.79。這給廢水處理帶來困難。

通常，活性染料合成完畢，采用鹽析法使染料析出。為了提高染料水溶性，都需進行脫鹽。膜分離技術以其高效脫鹽提純的優(yōu)異特點得到廣泛使用。膜分離分為超濾、納濾、微濾和反滲透濾4種。納濾是介于超濾和反滲透之間的一種壓力驅動型膜濾分離過程，可以截留絕大部分活性染料，有效分離去除氯化鈉和小分子有機物質。合成結束后，含鹽等染料水溶液經(jīng)膜分離，使氯化鈉水溶液通過膜排放，被截留的染料濃縮物噴霧干燥得到粉狀較純?nèi)玖?。但是，由于氟化鈉水溶性太低，有可能與染料一起被截留，致使染料中可能含有少量的氟化鈉。而作為染料應用的下游企業(yè)則更為麻煩。廢水中含有大量氟化鈉，且其比重大而沉積于廢水處理沉淀池底，如何處理氯化鈉，迄今未見相關較好方法的資料報道。

2含氟三嗪活性染料是否為AOX

氯化鈉廢水處理方法范文第2篇

設計原理：針對傳統(tǒng)工藝中存在反應時間長、濃堿消耗大、廢液污染環(huán)境等問題，本文設計一套新的工藝流程，提出在靜態(tài)浸潤條件下制備殼聚糖[11]，工藝流程示意圖見圖1.如圖1所示，此工藝分為三個階段，每個階段可以在廢水處理的同時回收有一定附加值的資源，具有明顯的經(jīng)濟效益和環(huán)境效益。本文主要闡述在本工藝基礎上，殼聚糖生產(chǎn)廢液的綜合利用。

2.改進工藝分析

2.1稀酸脫鈣階段

此階段的廢液中主要污染物為稀鹽酸和氯化鈣，用脫乙酰后的廢堿液來調節(jié)該稀酸液的pH使之大于12，要達到此pH值，一般要消耗50%的前述堿液，得大量Ca（OH）2沉淀，收率97%.Ca（OH）2/殼聚糖產(chǎn)率質量比為2.22：1.

2.2稀堿脫蛋白階段

此階段的污染物主要是NaOH廢液和蛋白質。有研究報道此階段廢水可以加堿后回用，繼續(xù)脫蛋白[2]，但據(jù)本文在實際工廠考察，此部分出水COD、SS分別高達12000mg/L、2250mg/L，如果回用將影響蛋白質脫除，因此本工藝對此部分廢水加濃硫酸調pH=4后。

圖1殼聚糖改進工藝流程圖

Fig1TheFlowChartoftheImprovedCraftwork

加殼聚糖絮凝劑沉淀回收蛋白質，每噸廢水可得1.8kg粗蛋白。其上清液COD含量在4500mg/L左右，采用VTBR二級生化-Fenton試劑氧化-反滲透除鹽進行后續(xù)處理[3].（有關VTBR二級生化處理部分見另文發(fā)表）出水COD23.7mg/L，濁度2NTU，可回用做為殼聚糖生產(chǎn)工序洗滌用水。

2.3濃堿脫乙?；A段

雖然在脫乙酰階段，乙?；娜コ牡臍溲趸c很少，不到氫氧化鈉投加量的10%，但由于本工藝在浸潤條件下脫乙酰，沒有可分離堿液回用。但可將其通過洗滌稀釋至5%左右，50%用于脫蛋白階段，另外50%用于含Ca2+酸液中和。

3.各階段出水水質分析

3.1脫鈣后廢水水質

以5g蟹殼為計算基準，脫鈣階段消耗30mL5%鹽酸溶液。當將脫鈣后的蟹殼粉用水洗滌至pH值6-7時，需要消耗80mL水；向脫鈣洗滌液中加90mL脫乙酰后洗滌堿液，pH值=12.5，COD為70mg/L，廢液量為200mL.調其pH值為中性后除鹽，含鹽量（氯化鈉）理論計算值為1.2%.出水由于COD小于100mg/L，不考慮進行生化處理，出水直接脫鹽后回用。

3.2脫蛋白廢水水質

以5g蟹殼為計算基準，脫蛋白階段消耗20mL5%氫氧化鈉溶液。濾出的含蛋白堿煮液COD=21715mg/L，調pH值=4后加殼聚糖回收蛋白，上清液COD=19109mg/L；而后與100mL脫蛋白洗滌液COD=1665mg/L混合，混合后廢液COD為4572mg/L.此部分廢水進VTBR二級生化處理，出水COD=530mg/L，廢液量120mL.本階段反應沒有新投加堿液，所用堿液是脫乙酰階段回流堿液，所帶入的鹽份為此堿液被中和后硫酸鈉鹽，理論含量為1.3%[4].

3.3脫乙酰廢液水質

由于本階段廢液都被回用，故沒有廢液排放。其中廢液中所含的蛋白質、醋酸鈉含量很小，對廢水的COD及鹽份含量波動的影響很小，故可忽略不計。

3.4Fenton試劑氧化處理后水質

由于含蛋白洗滌液經(jīng)生化處理后COD仍高達330mg/L，帶有一定的黃色。既沒有達到國家排放標準，更不能回用洗滌。故采用Fenton試劑氧化，來做深度處理。經(jīng)過反應條件的摸索，得出可行性Fenton試劑投加方式：

1%H2O220mL/L，5%FeSO4120mL/L，反應時間3小時，出水COD=145mg/L（再做混凝COD下降10個COD，下降幅度不大，故不考慮再做混凝），溶液基本上呈無色透明狀。

3.5深度除鹽處理后水質

由于反滲透除鹽技術已是很成熟的工藝。因此，不做深入討論，僅給出反滲透除鹽設備進、出水水質，供科研、工程人員參考。

（1）脫鈣洗滌液進脫鹽設備前COD=70mg/L，廢液量為40m3/t（蟹殼），含鹽率（氯化鈉）1.2%.

（2）脫蛋白洗滌液經(jīng)生化、Fenton試劑氧化處理后出水COD=145mg/L，廢液量為24m3/t（蟹殼），含鹽率（硫酸鈉）1.3%.

（3）兩溶液混合后COD為98mg/L，含鹽率1.3%，廢液量為64m3/t蟹殼，此為脫鹽設備進水水質。

以目前傳統(tǒng)的脫鹽設備工作效率計算，經(jīng)反滲透處理后，廢液COD去除率應在80%以上，廢液中鹽份去除率應在90%以上。脫鹽后出水COD小于25mg/L，濁度小于2NTU，含鹽率小于0.15%，可作為洗滌水回用。

4.廢液的資源化處理工藝利潤分析

1）將脫乙酰廢堿液用于氫氧化鈣回收，產(chǎn)品均勻細膩。Ca（OH）2/殼聚糖產(chǎn)率質量比為2.22：1，按大連鑫蝶殼聚糖廠年產(chǎn)量200噸計，可得Ca（OH）2444噸／年，按市場價工業(yè)級氫氧化鈣1450元／噸算，每年可的毛利64.4萬元。

2）用殼聚糖絮凝下來的沉淀物，含有大量蛋白質及部分Na+、SO42+及一些微量元素，可用來生產(chǎn)飼料蛋白。按大連鑫蝶殼聚糖廠年處理量52200噸廢水，年產(chǎn)蛋白101.27噸。每噸粗蛋白按市場價5000元/噸計，則年回收價值50.6萬元。絮凝劑殼聚糖以市價7萬元/噸計，年處理廢水所需殼聚糖費用36.54萬元。因此，用殼聚糖絮凝蛋白質處理廢水的毛利為14萬元。

3）洗滌水經(jīng)深度處理后回用。30%H2O2以目前市場價格1400元/噸，工業(yè)級FeSO4200元/噸計，F(xiàn)enton試劑后續(xù)處理運行成本0.933元/噸+1.2元/噸=2.11元/噸，與生化處理運行成本（以1元/噸計算）和反滲透除鹽運行成本（電費0.5元/噸+膜更換0.5元/噸）合計后，總運行成本不超過4元/噸。由于此處理后廢水可作為洗滌水后用，故可節(jié)約工業(yè)用水費用2元/噸（一般工業(yè)用水價格為6元/噸），在取得了經(jīng)濟效益的同時又做到了環(huán)保的雙贏。

5.結論

本文針對殼聚糖生產(chǎn)過程中排放的廢酸液、廢堿液、氯化鈣和蛋白質四大污染物，摸索出一套殼聚糖生產(chǎn)廢液的污染治理與綜合利用新工藝。在消耗極低的成本的情況下回收了蛋白質、氫氧化鈣并且將生產(chǎn)排放的廢液通過生化處理、Fenton試劑氧化、反滲透除鹽使出水COD小于25mg/L，澄清透明，可作為工藝洗滌水回用，做到了經(jīng)濟與環(huán)保的雙贏。

參考文獻

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氯化鈉廢水處理方法范文第3篇

關鍵詞：高級氧化法，臭氧，活性炭，色度

引言：

染料工業(yè)廢水特點

(1)廢水種類繁多染料工業(yè)主要廢水:含鹽有機物有色廢水，無機鹽濃度在15%-25%，主要是氯化鈉，少量硫酸鈉、氯化鉀及其他金屬鹽類;氯化或濱化廢水;含有微酸微堿的有機廢水;含有銅、鉛、鉻、錳、汞等金屬離子的有色廢水;含硫的有機物廢水。

(2)廢水有機物成分復雜且濃度高精細化工染料、顏料等行業(yè)生產(chǎn)流程長，從原料到成品往往伴隨有硝化、還原、氯化、縮合、偶合等單元操作過程，副反應多，產(chǎn)品收率低，染料生產(chǎn)過程損失率約2%，染色過程損失率10%，所以廢水中有機物和含鹽量都比較高，成分非常復雜。染料、顏料等高濃度有機廢水，CODc高達數(shù)十萬mg/L，有機磷數(shù)百到數(shù)千mg/L。

(3)廢水量大，色度高，毒性大染料、顏料等采用以水為溶劑，用水量大，且分離、精制、水洗、抽濾等工序排出大量的廢水。精細化工行業(yè)都有偶合反應工序，廢水中含有一N一等發(fā)色基團，色度都比較高，如堿性玫瑰精紅色濾液色度高達100150萬倍，一般說來染料、顏料廢水色度高于紡織印染廢水。 [4]高濃度有機廢水排入公共水系會嚴重污染環(huán)境，而重金屬污染有時會造成很大危害。

(4)廢水排放間歇、多變性精細化工產(chǎn)品往往具有多品種小批量的特點。染料、顏料等企業(yè)，每年要生產(chǎn)十幾種甚至幾十種產(chǎn)品，而且產(chǎn)品制造大部分是間歇性操作，所以精細化工廢水具有間歇性排放，水質水量隨時間變化較大，給廢水處理工程設計、運行管理增加許多困難。

對于印染工業(yè)，活性炭能有效去除廢水中的活性染料、酸性染料、堿性染料、偶氮染料。活性炭在吸附水溶性染料時吸附率高，但不能吸附懸浮固體和不溶性染料。現(xiàn)時國內(nèi)對多種染料進行活性炭吸附，其中對紅色、黑色的染料研究較多，如酸性品紅、堿性品紅、活性艷紅、活性黑、耐曬黑等等，普遍的脫色率達90%以上。

1.巨大的比表面積，吸附能力強，將氧和有機物濃縮在其周圍，增加接觸時間

2.吸附難以降解的物質

3.改善了污泥絮凝沉降性能

優(yōu)點：

1.提高處理效果，改進出水水質。

2.提高抗沖擊能力，脫氣，消泡，除臭，重金屬。 環(huán)保BLOG,

3.改善污泥的沉降性能。

4.避免產(chǎn)生污泥膨脹

缺點：運行費用明顯提高。

本研究所用的廢水是按照紅，藍，黑----3:3:4比例配制模擬染料廢水，本研究通過臭氧高級氧化、活性炭吸附的處理方法處理模擬染料廢水，以尋找適合此種廢水處理的最佳活性碳濃度，達到去除顏色的目的，為染料廢水處理技術在實際中的應用提供依據(jù)。

一、 實驗器材

200目粉末活性炭，濾紙，漏斗，蒸餾水。

分光光度計，PH-25C型酸度計，分析天平，臭氧發(fā)生器，250mL錐形瓶，燒杯，量筒，25mL移液管，10mL移液管，5mL移液管，2mL移液管，1mL移液管，300mL溶解氧瓶。

二、 用染料廢水

本實驗中所用的染料廢水配制過程為：取 紅，藍，黑三種顏料分別3g,3g,4g，分別溶于1000mL容量瓶中。然后分別取3 ，3 ，4mL染料水稀釋至1000mL即配成實驗用的原水。

三、 實驗過程

活性炭濃度對反應的影響

在3000ml原水中分別加入15克，24克，30克，45克，48克，60克活性炭粉末，對應的活性炭濃度分別為5g/L，8g/L，10g/L，15g/L，16g/L，20g/L。與原水充分混勻，將混合后的水抽到曝氣桶中進行臭氧曝氣。在曝氣時間為50分鐘時取樣，測定樣品吸光度，通過比較得出結論。

四、 實驗結果分析

氯化鈉廢水處理方法范文第4篇

    1.1回收有機溶劑

    對于經(jīng)過回收之后,還可以使用的有機溶劑,首先在分液漏斗中對溶劑進行簡單洗滌,之后采用蒸餾或分餾方式,讓整個溶劑更加精制、純化。但是,回收中要注意幾點:(1)應在通風柜中完成整個廢液回收的流程。(2)在蒸餾瓶內(nèi)正確安裝用于測量蒸餾溫度的溫度計,保證水銀球上緣和蒸餾瓶支管口下緣處在同一水平高度,這樣能夠使水銀在蒸餾過程中完全被蒸汽包圍,提高蒸餾溫度的準確性。(3)有機溶劑回收后,要保證純度,方便實驗室的重復使用。

    1.1.1三氯甲烷用水、濃硫酸(用量為三氯甲烷的1/10)、蒸餾水、鹽酸羥胺(一般為0.5%分析純),對三氯甲烷依次進行洗滌,之后用氯化鈣將經(jīng)過重蒸餾水再次洗滌的溶劑進行干燥處理,處理后隨即能夠過濾蒸餾。在蒸餾過程中,要將恒溫水浴鍋預熱至75℃,然后才可以放置蒸餾瓶,接著連接好冷凝管,用長頸瓶漏斗把三氯甲烷傾入蒸餾瓶中,最后再安裝溫度計,開啟冷凝水,就能夠收集沸點高達60℃~62℃的蒸餾液。

    1.1.2四氯化碳回收四氯化碳廢液要注意其中的成分,一般雙硫腙和銅試劑兩種。雙硫腙四氯化碳廢液的回收比較容易:就是用無水氯化鈣把依次經(jīng)過硫酸洗滌、蒸餾水等洗滌的廢液干燥后,蒸餾就可以進行;銅試劑四氯化碳廢液的回收較為簡單,只需要用純水洗滌兩次,然后用無水氯化鈣進行干燥,最后就可以蒸餾,通常水浴的溫度控制在90℃~95℃,而收集的餾分主要分布在76℃~78℃。3.1.3乙醚乙醚廢液回收的第一步就是要中和其酸堿性,主要的中和方式就是用水洗滌,接著用0.5%的高錳酸鉀將廢液洗滌至不褪紫色,下一步選擇蒸餾水清洗,然后取0.5%~1%的硫酸亞鐵銨對乙醚溶液進行第二次洗滌,這次洗滌主要是為了除去其中的氧化物。最一部就是用氯化鈣將經(jīng)過第二次蒸餾水洗滌的廢液進行干燥、過濾后,收集溫度在33.5℃~34.5℃的餾分。這個過程應注意要根據(jù)乙醚沸點低的特性,避開夏季高溫。其它的石油醚、正乙烷、乙酸乙酯等有機溶劑都可依此方法純化回收。

    1.2銀的回收方法

    回收含銀廢液的首要任務是降低其化學價。通常是在攪拌含銀廢液的過程中添加一些過量的濃鹽酸,幫助其生成氯化銀沉淀。這些沉淀中含有三價鐵和氯離子,需要傾瀉法洗滌后才能夠出去。然后將鋅?；蛘咪\棒加入進1+4硫酸或者10%~15%氯化鈉中,就能夠達到還原氯化銀沉淀的目的,獲得的暗灰色的銀粉洗滌,并待其干燥后即可回收銀。

    2處理實驗室中廢液的方式

    實驗室的廢液中經(jīng)常會含酚、氰、汞、鉻、砷等成分,這些成分本身具有很大危害性,故而要經(jīng)過處理,并且合乎標準之后才能直接排放。

    2.1含酚廢液的處理含酚廢液

    是指包含苯酚、甲酚、萘酚且其酚成分水溶性較強的廢液。由于廢液含酚濃度的高低不同,故而要分別進行處理。對于濃度較高的含酚廢液,一般采用乙酸丁酯萃取、之后用重蒸餾回收的方式。而濃度較低的含酚廢液,通常要加入次氯酸鈉、漂白粉等物質,破壞酚氯,并將其轉化成鄰苯二酚、鄰苯二、順丁烯二酸,然后將處理后的廢液回收到綜合廢水桶中。

    2.2含氰廢液的處理

    氰化物本身含有劇毒,通過皮膚以及呼吸系統(tǒng)進入人體之后,會直接威脅人的生命。故而處理含氰廢液時,必須要在通風櫥中謹慎操作。含氰廢液同樣也有濃和稀兩種,在處理中也要進行分類。廢液濃度較稀的,首先要將其pH至10以上,在這個過程中,主要的使用的是氫氧化鈉。之后加入高錳酸鉀(3%),對氰化物進行氧化分解;廢液中氰化物含量較高的,首先要采用氯堿法對其進行氧化分解處理。

    2.3汞的處理

    (1)金屬汞散失的現(xiàn)象在實驗室操作中已經(jīng)屢見不鮮。通常工作人員主要采用的方法是收集法。就是用滴管、毛筆、薄銅片(經(jīng)過硝酸汞等酸性溶液中浸泡)等物質將散失的金屬汞收集起來,當然要覆蓋上水。對于那些散失在地面上的金屬汞,一般會采用撒硫磺粉或者噴三氯化鐵水的方式,注意要等到待地面干燥之后,才能進行清掃。(2)含汞廢液的處理首先要將含汞鹽廢液的pH值調至7~7.5左右,之后再加入過量的硫化鈉,待廢液生成硫化汞沉淀后,加硫酸亞鐵將pH調至8~9,這些硫酸亞鐵與過量的硫化鈉經(jīng)過化學反應之后,會生成硫化鐵。作為硫化汞的共沉物,硫化鐵沉淀而促使硫化汞的沉淀,有利于去除汞。剩下的清液可進行排放,而汞渣需要用專用瓶進行貯存,到達一定量之后,通過經(jīng)焙燒或電解法的方式實現(xiàn)汞的回收。

    2.4含鉻廢液處理

    含鉻廢液經(jīng)常是以鉻酸根的形式存在,也是一種劇毒物質。所以在處理時,工作人員要戴上防護眼鏡、橡膠手套等保護措施,在通風櫥內(nèi)完成整個操作過程。含六價鉻的廢液一般呈酸性,故而要加入亞鐵鹽或亞硫酸鹽等還原劑對其進行中和,使六價鉻還原為三價鉻,然后再加入堿,將其分離,使含鉻廢液轉化為毒性較低的氫氧化鉻沉淀物。含砷廢液處理在處理含砷廢液時,首先加入氯化鈣或消石灰調節(jié)其pH值,待其到達8之后,會生成難溶的砷酸鈣及亞砷酸鈣,這兩種物質經(jīng)過沉淀后,可以除去廢液中的砷。

    2.5鉛、鎘等重金屬處理

    處理鉛、鎘等重金屬時,首先要做的是將其pH調至8~10,使用的主要物質是消石灰,經(jīng)過調劑后,這些重金屬以金屬氫氧化物沉淀的方式存在。但是要特別注意,這個處理過程中的殘液,在排放時,還要再次經(jīng)過中和,才能達到排放標準。在處理綜合廢液時,實驗室既可以委托資質較好、處理能力較強的化工廢水處理站,或者城鎮(zhèn)污水處理廠進行處理,也可以自行處理。綜合廢液中一般都是由互不作用的混合廢液組成,適合用鐵粉進行處理。主要步驟是:首先加入鐵粉,將廢液的pH調節(jié)至3~4,攪拌半小時后。再用堿將pH調至9左右,接著再均勻攪拌10min,之后加入高分子混凝劑進行沉淀,沉淀物的上清液可直接排放,沉渣應按照廢渣處理方式,將廢酸、廢堿中和之后再進行排放。

氯化鈉廢水處理方法范文第5篇

關鍵詞：皮革廢水；廢水處理；清潔生產(chǎn)

Abstract: Tannery pollution, mainly from the leather production process in the discharge of sewage, the sewage volume of large, complex composition, high concentration. This paper summarizes the source, leather wastewater characteristics, and main technical processing method.

Key words: leather wastewater; wastewater treatment; clean production

中圖分類號：[TE992.2]文獻標識碼：A文章編號：

前言

制革工業(yè)廢水是一種對水源生態(tài)環(huán)境嚴重污染的廢水。它的生化需氧量高，懸浮物多，帶有色澤及臭味，并含有硫化物、鉻、植物鞣劑及酚類合成鞣劑等有害物質，是一種較難治理的工業(yè)廢水。我國制革工廠目前有500多家(不包括鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè))，以生產(chǎn)豬、羊、牛皮產(chǎn)品為主。豬皮生產(chǎn)占80%，每年生產(chǎn)豬皮6000-8000(萬張)，牛皮800-900(萬張)，羊皮2000-3000(萬張)。制革行業(yè)每年排放廢水7000萬噸，約占全國工業(yè)廢水總排放量的0.3%。據(jù)調查統(tǒng)計，目前只有30%的制革企業(yè)不同程度的簡單處理了廢水，其余的70%產(chǎn)生的廢水未經(jīng)任何處理，自然排放。對環(huán)境造成嚴重污染，對生態(tài)帶來破壞。

1.皮革廢水的來源

皮革生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水主要來自鞣前工段（包括浸水去肉、脫毛浸灰、脫灰軟化工序）、鞣制工段（包括浸酸、鞣制工序）、整飾工段（包括復鞣、中和、染色、加脂工序）。鞣前工段是皮革污水的主要來源，污水排放量約占皮革廢水總量的60%以上，污染負荷占總排放量的70%左右；鞣制工段污水排放量約占皮革廢水總量的5%左右，整飾工段污水排放量則占30%左右。

2.皮革廢水的特點

廢水主要來源于鞣前準備，鞣制和其他濕加工工段。污染最重的是脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水，這3種廢水約占總廢水量的50%，但卻包含了絕大部分的污染物，各種污染物占其總量的質量分數(shù)為：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化鈉50%，鉻化合物95%。

制革廢水的特點表現(xiàn)在以下幾方面

①水質水量波動大；

②可生化性好；

③懸浮物濃度高，易腐敗，產(chǎn)生污染量大；

④廢水含S2-和鉻等有毒化合物。

3.皮革廢水處理技術

3.1單項處理技術

3.1.1脫脂廢水

脫脂廢液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指標很高。處理方法有酸提取法、離心分離法或溶劑萃取法。廣泛使用的是酸提取法，加H2SO4調pH值至3～4進行破乳，通人蒸汽加鹽攪拌，并在40～60℃下靜置2—3h，油脂逐漸上浮形成油脂層?；厥沼椭蛇_95%，去除CODcr90%以上。一般進水油的質量濃度為8—10g/L，出水油的質量濃度小于0.1g/L?；厥蘸蟮挠椭?jīng)深度加工轉化為混合脂肪酸可用于制皂。

3.1.2浸灰脫毛廢水

浸灰脫毛廢水中含蛋白質、石灰、硫化鈉、固體懸浮物，含總CODcr的28%、總S2-的93%、總SS的70%。處理方法有酸化法、化學沉淀法和氧化法。生產(chǎn)中多采用酸化法，在負壓條件下，加H2SO4調pH值至4—4.5，產(chǎn)生H2S氣體，用NaOH溶液吸收，生成硫化堿回用，廢水中析出的可溶性蛋白質經(jīng)過濾、水洗、干燥變成產(chǎn)品。硫化物去除率可達90%以上，CODcr與SS分別降低85%和95%。其成本低廉，生產(chǎn)操作簡單，易于控制，并縮短生產(chǎn)周期。

3.1.3鉻鞣廢水

鉻鞣廢水主要污染物是重金屬Ce3+，質量濃度約為3-4g/L，pH值呈弱酸性。處理方法有堿沉淀法和直接循環(huán)利用。國內(nèi)90%的制革廠采用堿沉淀法，將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等加入廢鉻液，反應、脫水得含鉻污泥，用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反應時pH值在8.2-8.5，溫度在40℃沉淀最好，堿沉淀劑以氧化鎂效果最好，鉻回收率為99%，出水鉻的質量濃度小于1mg/L。但此法適用于大型制革廠，且回收鉻泥中的可溶性油脂、蛋白質等雜質會影響鞣制效果。

此外，國外研究出一些新型的處理鉻鞣廢水的技術。A.I.Hafez用反滲透(RO)膜技術處理鉻鞣廢水并回收鉻，研究證明，RO膜技術能夠高效得將鉻從鉻鞣廢水中分離出來，鉻的去除率高于99%，但NaCl的濃度過高會影響鉻分離。當NaCl的質量濃度低于5000mg/L，此時RO膜技術的成本低，用于小制革廠分離回收鉻比堿沉淀法要經(jīng)濟。Sevgi Kocaoba使用離子交換樹脂技術去除回收鉻，找到了其回收鉻的最優(yōu)條件：鉻離子的質量濃度為10mg/L，pH值為5，攪拌時間20min，樹脂數(shù)量250mg，鉻回收率在99%以上，與傳統(tǒng)方法相比具有操作簡單、效率高等優(yōu)點。

3.2綜合廢水處理技術

制革廢水中污染物組成復雜，綜合廢水的處理方法也很多，有生化工藝和物化等方法。國內(nèi)制革工業(yè)通常采用物化處理和生化處理相結合的方法，此法投資省，運行費用低，能夠穩(wěn)定達標排放。

3.2.1生化處理工藝

（1）預處理系統(tǒng)：主要包括格柵、調節(jié)池、沉淀池、氣浮池等處理設施。制革廢水中有機物濃度和懸浮固體濃度高，預處理系統(tǒng)就是用來調節(jié)水量、水質；去除SS、懸浮物；削減部分污染負荷，為后續(xù)生物處理創(chuàng)造良好條件。

制革廢水中含有較多的柔軟劑、滲透劑和表面活性劑等高分子化合物，這些物質比較難以生物降解。P.A.Balakrishnan 等研究在生物處理前，用臭氧來氧化廢水，將這些高分子有機物轉變成低分子形式，甚至是容易消化的簡單的生物機體，從而提高生物的可降解性。一般用硫酸亞鐵或堿式氯化鋁，投加量為0.03%-0.05%，可去除CODcr與BOD5約50%，S2-70%以上，SS與色度80%以上。

（2）生物處理系統(tǒng)：制革廢水的ρ(CODcr)一般為3000—4000 mg/L，ρ(BOD5)為1000—2000mg/L，屬于高濃度有機廢水，m(BOD5)/m(CODcr)值為0.3—0.6，適宜于進行生物處理。目前國內(nèi)應用較多的有氧化溝、SBR和生物接觸氧化法，應用較少的是射流曝氣法、間歇式生物膜反應器(SBBR)、流化床和升流式厭氧污泥床(UASB)。

目前用于處理制革廢水的比較成熟的工藝是氧化溝、SBR和生物接觸氧化法，其技術參數(shù)比較全面。制革廢水水量水質波動大，含有較高濃度的Cl-和SO42-，以及微生物難降解的有機物及鉻和硫化物帶來的毒性問題，因此生物處理工藝必須具備耐沖擊負荷，且能適應高鹽度對微生物產(chǎn)生的抑制作用，又能在較長時間內(nèi)使難降解有機物得到降解和無機化。

3.2.2物化處理工藝

目前國內(nèi)用于處理制革廢水的物化處理法有投加混凝劑、內(nèi)電解等技術。用混凝劑物化處理，設備簡單、管理方便，并適合于間歇操作。此法的顯著特點是混凝沉降速度快，污泥體積小，處理廢水費用低。

內(nèi)電解法對廢水的處理是基于電化學反應的氧化還原和電池反應產(chǎn)物的絮凝及新生絮體的吸附等的協(xié)同作用。河南省夏邑縣某皮革制品有限公司，日排放量100—120m3，采用以內(nèi)電解為主的工藝，內(nèi)電解塔為固定床，陽極的鐵屑填料經(jīng)特殊處理后，既增加填料的活性，又防止鐵屑結塊，使運行效果更加穩(wěn)定，運行中對pH值要求非常嚴格。經(jīng)過1年的運行，效果良好，CODcr，BOD5，SS總的去除率分別為88%，89%和95%。此工藝特別適合間歇生產(chǎn)的中小型制革企業(yè)，操作簡便，運行穩(wěn)定，脫色效果好，投資低，出水水質能夠穩(wěn)定達到二級排放標準。

4.清潔化生產(chǎn)

目前，雖然皮革廢水的處理已經(jīng)有許多成熟有效的工藝，但從經(jīng)濟和環(huán)境的雙重角度考慮，清潔生產(chǎn)才是最為理想的選擇。清潔生產(chǎn)轉變了傳統(tǒng)的先污染后治理的污染控制模式，強調在生產(chǎn)過程中提高資源、能源轉換率，減少污染物的產(chǎn)生。在皮革生產(chǎn)過程中可采取的清潔生產(chǎn)技術包括高吸收鉻鞣工藝，無硫、少硫脫毛工藝，無鹽、少鹽浸酸工藝，白濕皮剖層工藝，無氨氮脫灰工藝等。

5.結語

各類皮革廢水處理技術正在不斷發(fā)展和完善，新技術越來越多地被運用于實際的廢水處理過程中。皮革廠應根據(jù)本廠廢水特征及其它實際條件，選擇效果好且經(jīng)濟可行的處理技術及工藝。從經(jīng)濟和環(huán)境的角度考慮，清潔化生產(chǎn)是最為理想的發(fā)展趨勢，也是皮革工藝可持續(xù)發(fā)展的唯一出路。

參考文獻

【1】羅建勛，李書卿，藍振川，張松林.清潔化制革研究的進展與所面臨的困難【J】．2010年全國皮革化學品會議論文集.四川大學生物質與皮革工程系.四川成都，610041