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泥胡菜化學(xué)成分

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【摘要】目的研究泥胡菜的化學(xué)成分。方法對泥胡菜全草的95%(體積分?jǐn)?shù))乙醇提取物的正丁醇萃取部分進(jìn)行色譜分離,根據(jù)光譜數(shù)據(jù)和理化性質(zhì)確定各化合物的結(jié)構(gòu)。結(jié)果分離并鑒定了4個(gè)化合物,分別為:紫丁香苷,水楊苷,尿囊素,綠原酸。結(jié)論4個(gè)化合物均為首次從本屬植物中分離得到。

【關(guān)鍵詞】泥胡菜;化學(xué)成分;紫丁香苷;水楊苷;尿囊素;綠原酸

Abstract:ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofHemisteptalyrata.MethodsTheentireplantswerefirstextractedby95%ofethanol,thenextractedbypetroleumether,chloroform,ethylacetateandnbutanol,respectively.TheresiduefromnbutanolextractionwaspurifiedonsilicagelcolumnchromatographandSephadexLH20column,respectively.StructuresofthepurifiedcompoundswereelucidatedbyMSandNMR.ResultsFourcompoundswereisolatedandidentifiedassyringin(1),salicin(2),allantoin(3)andchlorogenicacid(4).ConclusionCompounds1to4wereisolatedfromthisplantforthefirsttime.

Keywords:Hemisteptalyrata;chemicalconstituents;syringin;salicin;allantion;chlorogenicacid

泥胡菜(HemisteptalyrataBunge)為菊科泥胡菜屬植物,廣泛分布于我國各地,具有清熱解毒、消腫祛瘀的作用,臨床用于治療痔漏、癰腫、疔瘡、外傷出血和骨折等[1]。文獻(xiàn)[2-4]報(bào)道的從泥胡菜中分離得到的成分主要為黃酮、甾醇和木脂素等化合物。作者曾對其95%(體積分?jǐn)?shù))乙醇提取物的三氯甲烷和乙酸乙酯萃取部分進(jìn)行了化學(xué)成分研究[5-7]。本研究報(bào)道從正丁醇萃取部分分離得到的4個(gè)化合物:紫丁香苷(1),水楊苷(2),尿囊素(3),綠原酸(4),4個(gè)化合物均為首次從本屬植物中分離得到。

1儀器與材料

藥材于2003年采自江西省九江縣,經(jīng)江西九江森林植物研究所譚策銘研究員鑒定為泥胡菜(HemisteptalyrataBunge)。FisherJohns型顯微熔點(diǎn)儀(溫度未校正),PerkinElmer241型旋光儀,AutospecUltimaETOF質(zhì)譜儀,INOVA500核磁共振儀。柱色譜硅膠、薄層色譜硅膠板均為青島海洋化工廠產(chǎn)品,SephadexLH20為Pharmacia公司產(chǎn)品。

2提取與分離

泥胡菜全草20kg,粉碎后用體積分?jǐn)?shù)為95%的乙醇回流提取3次,提取液濃縮得浸膏2.0kg。浸膏懸浮于水中,依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇萃取。正丁醇萃取部分經(jīng)反復(fù)硅膠柱色譜及SephadexLH20純化得化合物1(14mg),2(18mg),3(21mg),4(17mg)。

3結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1:白色粉末,mp195~197℃。FABMSm/z:395[M+Na]+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:6.72(2H,s,H3,5),6.45(1H,d,J=16.0Hz,H7),6.33(1H,dt,J=16.0、5.0Hz,H8),4.09(2H,t,J=5.0Hz,H9),3.76(6H,s,OCH3),4.90(1H,d,J=7.5Hz,H1′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:128.4(C1),152.7(C2,6),104.4(C3,5),132.6(C4),133.8(C7),130.1(C8),60.9(C9),56.3(OCH3),102.5(C1′),74.1(C2′),76.5(C3′),69.9(C4′),77.2(C5′),61.4(C6′)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻(xiàn)[8],鑒定為紫丁香苷。

化合物2:無色針晶,mp190~192℃。FABMSm/z:309[M+Na]+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:7.35(1H,d,J=7.5Hz,H3),6.98(1H,t,J=7.5Hz,H4),7.18(1H,t,J=7.5Hz,H5),7.08(1H,d,J=7.5Hz,H6),3.28(2H,m,H7),4.75(1H,d,J=7.5Hz,H1′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:154.7(C1),131.6(C2),127.2(C3),121.7(C4),127.7(C5),114.8(C6),58.2(C7),101.4(C1′),73.4(C2′),76.5(C3′),69.8(C4′),77.1(C5′),60.8(C6′)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻(xiàn)[9],鑒定為水楊苷。

化合物3:白色粉末,mp234~235℃。EIMSm/z:130(100,M+CO),115(80),87(75),70(43),60(35);1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:10.25(1H,brs,NH1),8.04(1H,s,NH3),5.24(1H,d,J=8.5Hz,H4),6.89(1H,d,J=8.5Hz,NH6),5.79(2H,s,NH28);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:156.8(C2),62.5(C4),173.6(C5),157.4(C7)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻(xiàn)[10],鑒定為尿囊素。

化合物4:白色粉末,mp205~206℃。FABMSm/z:377[M+Na]+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:1.76(2H,m,H2),5.06(1H,dt,J=8.5,4.0Hz,H3),3.55(1H,m,H4),3.92(1H,m,H5),1.97(2H,m,H6),7.02(1H,d,J=2.0Hz,H2′),6.75(1H,d,J=7.0Hz,H5′),6.96(1H,dd,J=7.0,2.0Hz,H6′),7.40(1H,d,J=16.5Hz,H7′),6.13(1H,d,J=16.5Hz,H8′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:73.4(C1),37.2(C2),70.8(C3),70.3(C4),68.0(C5),36.2(C6),174.9(C7),125.6(C1′),114.7(C2′),145.5(C3′),148.3(C4′),114.2(C5′),121.3(C6′),144.9(C7′),115.7(C8′),165.7(C9′)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻(xiàn)[11],鑒定為綠原酸。

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