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本文作者：姬厚偉劉劍葉沖萬強(qiáng)韓偉王芳楊敬國楊虹杰作者單位：貴州中煙工業(yè)有限責(zé)任公司

質(zhì)譜技術(shù)因其靈敏度高、特異性好、響應(yīng)速度快的優(yōu)點(diǎn)在現(xiàn)代眾多分析檢測技術(shù)中備受矚目，自始于20世紀(jì)初發(fā)展以來，質(zhì)譜技術(shù)在不斷的創(chuàng)新中取得了完善和成熟。其發(fā)展主要有兩方面：離子化技術(shù)和質(zhì)量分析器，較為突出的就是軟電離離子化技術(shù)的興起和發(fā)展。相對于電子轟擊，由于離子化條件較溫和因而被稱為軟電離，主要包括化學(xué)電離（CI）、大氣壓化學(xué)電離（APCI）、激光解吸電離（LDI）、單光子離子化（SPI）、電噴霧離子化（ESI）和基質(zhì)輔助激光解吸／電離（MALDI）等。軟電離特點(diǎn)是所需離子化能量少、碎片少，因而分子離子峰和加合物峰較為明顯，在結(jié)合質(zhì)譜如飛行時(shí)間、四極桿質(zhì)量分析器、離子阱、傅里葉變換離子回旋共振（FT－ICR）等技術(shù)分析時(shí)，分子離子峰和加合物離子峰通常被作為特征離子峰用于化合物的定性定量分析，從而大大提高方法的檢測靈敏度和選擇性。因此，軟電離質(zhì)譜技術(shù)在當(dāng)前多個(gè)分析領(lǐng)域扮有重要角色，而串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用也使得軟電離質(zhì)譜技術(shù)在對復(fù)雜樣品中痕量成分的分析中體現(xiàn)出了高靈敏度和高選擇性優(yōu)勢，使定性定量分析更為準(zhǔn)確、可靠，在食品、醫(yī)藥、環(huán)境等多個(gè)領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用［1］。

本文綜述了軟電離質(zhì)譜技術(shù)原理、特點(diǎn)和應(yīng)用領(lǐng)域，以及軟電離質(zhì)譜技術(shù)在煙草及煙氣中有害成分測定、實(shí)時(shí)在線卷煙煙氣測定、致香物質(zhì)的分離與鑒定、農(nóng)殘測定等方面的應(yīng)用。

1化學(xué)電離質(zhì)譜

化學(xué)電離質(zhì)譜（CI－MS）［2］是引入一定壓力的反應(yīng)氣進(jìn)入離子化室，反應(yīng)氣在具有一定能量的電子流的作用下電離或者裂解。生成的離子與反應(yīng)氣進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)或與樣品分子發(fā)生離子分子反應(yīng)，通過質(zhì)子交換使樣品分子電離。

化學(xué)電離作為一種軟電離技術(shù)，離子化所需能量較少，碎片較少，因而質(zhì)子化峰和復(fù)合物峰較為明顯。在化學(xué)電離質(zhì)譜中，電離過程是通過反應(yīng)氣產(chǎn)生的反應(yīng)離子與樣品分子之間的離子－分子反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的，其反應(yīng)種類主要有質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)、電荷交換反應(yīng)、氫負(fù)離子轉(zhuǎn)移反應(yīng)和加合與締合反應(yīng)。常用的反應(yīng)氣有甲烷、異丁烷和氨氣，但有時(shí)為了特殊的分析目的，如不飽和化合物的雙鍵位置的確定、幾何異構(gòu)體的區(qū)分、對映異構(gòu)體的區(qū)分甚至手性化合物絕對構(gòu)型的確定等，在化學(xué)電離質(zhì)譜中需采用跟目標(biāo)物有特殊的加合反應(yīng)的反應(yīng)氣。因此，反應(yīng)試劑的選擇可以使化學(xué)電離獨(dú)特優(yōu)勢得以充分體現(xiàn)［3］。

由于反應(yīng)試劑和樣品分子之間的質(zhì)子親和勢差異，化學(xué)電離相對轟擊電離源（EI）有較高的選擇性，而且CI－MS相對于EI－MS有較高的靈敏度和重復(fù)性，因此，自1966年Munson等［4］正式引入化學(xué)電離技術(shù)后，化學(xué)電離質(zhì)譜技術(shù)和電子轟擊電離質(zhì)譜相比，具有碎片離子少、分子離子峰和復(fù)合物峰較為明顯、選擇性高等優(yōu)點(diǎn)在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)分析、氣相中離子分子反應(yīng)、石油化工、農(nóng)殘測定等分析化學(xué)領(lǐng)域得到了推廣和應(yīng)用，使其成為一種應(yīng)用較為廣泛的分析技術(shù)。

在煙草化學(xué)分析領(lǐng)域中，Einolf等［5］最早使用氨氣作為反應(yīng)氣，采用直接化學(xué)電離質(zhì)譜技術(shù)測定了煙葉中的蔗糖酯，無需凈化步驟，顯示了較高的靈敏度和選擇性?？赡苡捎诨瘜W(xué)電離屬于軟電離，對復(fù)雜基質(zhì)分析受靈敏度的限制，因而在煙草分析中未得到廣泛應(yīng)用，直到2006年，一種混合化學(xué)電離離子源（HCI）的出現(xiàn)，提高了化學(xué)電離質(zhì)譜技術(shù)的靈敏度和選擇性［6］，該離子源主要使用了反應(yīng)試劑離子由反應(yīng)試劑通過外源電子轟擊離子化產(chǎn)生，然后被引入到離子阱里和由色譜分離并通過傳輸線進(jìn)入離子阱的被分析物發(fā)生離子－分子反應(yīng)，從而使被分析物離子化，生成準(zhǔn)分子離子和加合物離子。與傳統(tǒng)的化學(xué)電離相比，該離子化方式避免了反應(yīng)試劑和中性氣體的離子－分子反應(yīng)，從而降低了背景的噪聲影響，提高了靈敏度。因而Zhang等［7］首次使用該離子源發(fā)展和建立一種選擇性測定煙草吡啶類生物堿方法，即由全氟三丁胺（PFTBA）作為反應(yīng)試劑的GC－正化學(xué)電離源（PCI）－MS方法。

PFTBA反應(yīng)試劑的選擇性主要體現(xiàn)為在氣相中通過和吡啶或含有吡啶基官能團(tuán)的化合物離子－分子形成加合物的特征離子：［M＋69］＋，［M＋131］＋和［M＋264］＋。反應(yīng)通過優(yōu)化PCI的條件，PFTBA－PCI在選擇離子模式下對煙草中6種生物堿進(jìn)行定量分析，顯示了很好的選擇性、重復(fù)性和靈敏度。該方法將是測定煙草生物堿一種新的選擇，同時(shí)也可用于其他基質(zhì)中含有吡啶基官能團(tuán)的化合物的測定。

2電噴霧質(zhì)譜

電噴霧質(zhì)譜（ESI－MS）是20世紀(jì)發(fā)展起來的一種重要的軟電離質(zhì)譜技術(shù)。其原理是在輸送樣品溶液的毛細(xì)管出口端與對應(yīng)電極之間施加數(shù)千伏的高電壓，在毛細(xì)管出口可形成圓錐狀的液體錐。由于強(qiáng)電場的作用，引發(fā)正、負(fù)離子的分離，從而生成帶高電荷的液滴。在加熱氣體（干燥氣體）的作用下，液滴中的溶劑被氣化，隨著液滴體積逐漸縮小，液滴的電荷密度超過表面張力極限（雷利極限），引起液滴自發(fā)的分裂，亦可稱為"庫侖爆炸"。分裂的帶電液滴隨著溶劑的進(jìn)一步變小，最終導(dǎo)致離子從帶電液滴中蒸發(fā)出來，產(chǎn)生單電荷或多電荷離子［8］。由該電離方式能產(chǎn)生多電荷離子，增加了分析的質(zhì)量范圍，既可用于小分子物質(zhì)的分析，又可用于大分子物質(zhì)如多肽、蛋白和糖類等的分析。

當(dāng)前，電噴霧質(zhì)譜技術(shù)在煙草領(lǐng)域的應(yīng)用主要集中在煙葉和卷煙煙氣中有害成分的分析、農(nóng)殘、致香物質(zhì)的鑒定等方面。

2．1有害成分分析方面

Wagner等［9］建立了同位素稀釋液相色譜－電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜定量分析卷煙主流煙氣中4種煙草特有亞硝胺（TSNA）的方法，和傳統(tǒng)的方法相比，顯示了較高的靈敏度。Wu等［10］將這一方法進(jìn)行了改進(jìn)，以4種同位素內(nèi)標(biāo)取代了之前2種同位素內(nèi)標(biāo)，有效減小基質(zhì)影響，提高了分析精確度和回收率。Saha等［11］采用液相色譜－電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜快速同時(shí)測定卷煙主流煙氣中6種致癌芳香胺類化合物，檢出限為0．04～0．59ng•支－1。Saha等［12］還采用固相萃取液相色譜－電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜測定了卷煙主流煙氣中吡啶、2－甲基吡啶、4－甲基吡啶和喹啉，檢出限為1．74～14．32ng•支－1，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）小于9％。Geardi等［13］以3－cyanoproxyl（3－CNP）自由基作為誘捕劑涂在劍橋?yàn)V片上，用液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜法（LC－MS／MS）結(jié)合前體離子監(jiān)測（PIM）、選定的反應(yīng)監(jiān)測（SRM）、選擇的離子監(jiān)測（SIM）等檢測模式探測卷煙煙氣中碳核自由基，從煙氣中發(fā)現(xiàn)了甲酸基、巴豆?；⒈┤?、氨基羰基和苯胺羰基自由基。LeFaouder等［14］還利用nanoLC－nanoESIFT－ICRMS／MS成功地鑒定和定量了卷煙煙氣中的自由基（CN•和CH3•等）。嚴(yán)莉紅等［15］還采用負(fù)離子模式電噴霧LC－MS／MS定量分析側(cè)流煙氣中8種揮發(fā)性羰基化合物，8種羰基化合物測定值的RSD在6％以下，檢出限均小于2．8ng•支－1，回收率在87．2％～104．7％之間。與以往的分析方法相比，該方法具有更高的選擇性，靈敏度也明顯提高。

2．2農(nóng)殘的分析方面

Liu等［16］使用高效液相色譜－紫外檢測－電噴霧質(zhì)譜聯(lián)用法同時(shí)測定了煙草中二甲戊樂靈、異丙樂靈和丁樂靈3種除草劑的殘留，定量限分別為0．05，0．08，0．06mg•kg－1，回收率在77．5％～91．8％之間。Mayer－Helm等［17］使用高效液相色譜－電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法在多反應(yīng)監(jiān)測模式下定量分析了煙草中18種氨基甲酸酯農(nóng)殘，該方法回收率在80％～110％之間，RSD小于30％，定量限在0．01～0．2mg•L－1范圍內(nèi)。Mayer－Helm等［18］還采用反相高效液相色譜－電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測定煙葉中52種殺蟲劑，通過流動相添加劑的選擇來提高檢測靈敏度和精確度，回收率在70％～120％之間，定量限為10ng•g－1。廖雅樺等［19］采用凝膠滲透色譜凈化－液相色譜－電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法測定了煙草中3種抑芽劑殘留，平均回收率在86．2％～108．4％之間，3種抑芽劑的RSD為1．1％～7．5％，檢出限為0．01～0．06μg•kg－1。Hu等［20］建立了快速的前處理步驟，煙草中15種有機(jī)磷農(nóng)殘用液相色譜－電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法測定，檢出限為2．58～11．54μg•kg－1，RSD小于9％。王駿等［21］用乙酸－乙腈提取，基質(zhì)固相萃取凈化，UPLC－MS／MS法測定了31個(gè)烤煙煙葉樣品中啶蟲脒和吡蟲啉殘留量，吡蟲啉和啶蟲脒檢出限均為0．01mg•kg－1，啶蟲脒的回收率在91．6％～102．5％之間，RSD為3．59％～4．52％；吡蟲啉回收率在90．1％～102．1％之間，RSD為3．85％～4．47％。

2．3致香物質(zhì)分析方面

Li等［22－23］采用液相色譜－電噴霧離子阱多級質(zhì)譜法，無需繁瑣的衍生和皂化步驟，使用蔗糖八乙酸酯作為內(nèi)標(biāo)，建立了香料煙中蔗糖酯快速高靈敏度定量方法，檢出限、定量限分別為1．2，3．9μg•g－1，回收率在95％～97％之間。Li等［24］還將正相液相色譜分離結(jié)合反相液相色譜－電噴霧質(zhì)譜應(yīng)用于香料煙煙葉表皮極性化合物分析鑒定，結(jié)果83種化合物被測出含有43種質(zhì)體色素類化合物、15種賴百當(dāng)類、20種蔗糖酯和3種葡萄糖酯。吳新華等［25］采用超高效液相色譜－電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法在多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式下并結(jié)合氣相色譜－質(zhì)譜法的標(biāo)準(zhǔn)譜庫檢索分離鑒定了煙草中5種主要的糖苷類香味前體物質(zhì)，為應(yīng)用液相色譜－質(zhì)譜分析缺乏標(biāo)準(zhǔn)樣品的糖苷類香味前體物質(zhì)奠定了基礎(chǔ)。吳新華等［26］還采用超高效液相色譜－電噴霧串聯(lián)四極桿質(zhì)譜在多反應(yīng)離子監(jiān)測（MRM）模式下，借助中性丟失方法，確定了熊果苷、香豆酸－葡萄糖苷、香豆素奎尼酸、新綠原酸、綠原酸、葡萄糖基阿魏酸、3－氧化紫羅蘭醇葡萄糖苷等7種致香型物質(zhì)。朱瑞芝等［27］建立了同時(shí)測定煙葉中苯甲酸、鄰苯二甲酸、4－香豆酸、咖啡酸和阿魏酸5種酸的超高效液相色譜－串聯(lián)四極桿線性離子阱質(zhì)譜法，本方法用于實(shí)際樣品的檢測，具有快速、準(zhǔn)確及靈敏度高的特點(diǎn)，RSD在0．52％～4．9％之間，回收率在93．3％～104．7％之間、檢出限為0．05～1μg•L－1。Wang等［28］使用液相色譜－電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜，建立簡單有效的煙草中3種主要Amadori致香化合物的定性定量方法，為煙草中致香物質(zhì)Amadori化合物的分析提供了一種有效的分析方法。黃翼飛等［29］采用液相色譜－電噴霧離子阱串聯(lián)質(zhì)譜同時(shí)測定了煙草中20種游離氨基酸，該方法前處理簡單，無需進(jìn)行衍生和固相萃取等其他前處理步驟，20種氨基酸的檢出限（3S／N）為0．01～0．05μmol•L－1，峰面積測定值的RSD為0．78％～4．93％，因其高的分析效率、靈敏度和選擇性，已成功應(yīng)用于多種煙草樣品中氨基酸的測定。

3大氣壓化學(xué)電離質(zhì)譜

大氣壓化學(xué)電離（APCI）是指在大氣壓環(huán)境下，溶劑和樣品流過進(jìn)樣器，在進(jìn)樣器內(nèi)有一加熱器使溶劑和樣品加熱氣化，產(chǎn)生的氣態(tài)分子被由電暈針產(chǎn)生的電子流所電離，使溶劑離子化，溶劑離子再與樣品分子發(fā)生分子－離子反應(yīng)，使樣品離子化并引入質(zhì)量分析器檢測。這個(gè)過程和傳統(tǒng)的化學(xué)電離很類似，所不同的是傳統(tǒng)的化學(xué)電離是在真空下電子轟擊溶劑使之電離，而大氣壓化學(xué)電離是在常壓下靠放電針電暈放電使溶劑電離。大氣壓化學(xué)電離對相對分子質(zhì)量不大的弱極性化合物的定性、定量比較準(zhǔn)確，采用這種離子源進(jìn)行的分析不易形成多電荷分子碎片，譜圖較簡單，與電噴霧相比，它的優(yōu)點(diǎn)是流動相的適用范圍更廣［1］。因而，大氣壓化學(xué)電離質(zhì)譜比較適合易揮發(fā)、熱穩(wěn)定、低極性和半極性的小分子化合物的定性定量分析、藥物動力學(xué)研究等［30］。Zurek等［31］借助N－甲基－4－肼－7－硝基苯并呋喃衍生化，用液相色譜－大氣壓化學(xué)電離質(zhì)譜內(nèi)標(biāo)法測定卷煙煙氣中乙醛等羰基化合物，其結(jié)果與紫外－可見光檢測器測定結(jié)果一致。Pang等［32］用高效液相色譜－大氣壓化學(xué)電離質(zhì)譜測定和表征煙葉中糖苷類化合物，MS／MS、MS3和光電二級管陣列檢測器被用于糖苷類化合物的表征和鑒定，對檢測出的12種糖苷類中的4種進(jìn)行了定量分析。黃翼飛等［33］采用液相色譜－質(zhì)譜法，將煙草樣品用甲醇振蕩提取30min，無需進(jìn)行其它前處理，然后使用C18柱快速分離，用不帶碰撞能量的二級質(zhì)譜全掃描選擇定量離子m／z613．6，測定了煙草中的茄尼醇，檢出限為0．4μg•L－1，RSD為1．1％。王海艷等［34］采用MCX陽離子柱固相萃取凈化、大氣壓電離模式下液相色譜串聯(lián)四極桿質(zhì)譜測定了8種卷煙樣品主、側(cè)流煙氣中8種雜環(huán)胺的含量，該方法的檢出限為0．042～2．8ng•支－1，回收率在68％～108％之間，RSD為1．6％～8．8％。Ishida等［35］采用液相色譜－光電二極管陣列檢測器和大氣壓化學(xué)電離質(zhì)譜測定了煙葉中葉綠素的代謝物，包括羥基脫鎂葉綠素、茄尼基脫鎂葉綠（甲酯－）酸和羥基茄尼基脫鎂葉綠（甲酯－）酸被分離鑒定。Enos等［36］采用2，4－二硝基苯肼作為乙醇醛衍生化試劑，無需傳統(tǒng)方法凈化步驟，使用液相色譜－大氣壓化學(xué)電離串聯(lián)質(zhì)譜法測定卷煙主流煙氣中的乙醇醛，檢出限為50ng•支－1。Glazier等［37］使用液相色譜－大氣壓化學(xué)電離串聯(lián)質(zhì)譜法測定卷煙主流煙氣中的香豆素，檢出限為11ng•支－1。Cotte等［38］使用APCI－MS在SIM模式下實(shí)時(shí)檢測卷煙煙氣中香味成分的釋放和持久性，顯示了較高的靈敏度。

4激光解吸電離質(zhì)譜

激光解吸離子化［39］是采用光子轟擊樣品電離，屬于粒子誘導(dǎo)離子。開始于80年代，作為傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)譜（FT－ICRMS）和飛行時(shí)間質(zhì)譜（TOF－MS）的離子化方式，已成功地用于對無機(jī)物、合成聚合物以及低相對分子質(zhì)量生物分子的分析，成為分析非揮發(fā)性有機(jī)物的重要方法之一。由于該離子化方式的缺點(diǎn)在于分子離子的軟解吸依賴于相對分子質(zhì)量的大小，從而限制了熱不穩(wěn)定大分子的離子化［40－41］。1988年，Karas等［42］發(fā)展和建立了基質(zhì)輔助激光解吸離子化（MALDI）技術(shù)，即將溶于適當(dāng)基質(zhì)的樣品涂布在金屬靶上，用高強(qiáng)度的紫外或紅外脈沖激光照射可實(shí)現(xiàn)樣品的離子化。該技術(shù)克服了直接用激光解吸離子化的缺陷，為分析非揮發(fā)性、熱不穩(wěn)定、高質(zhì)量數(shù)的大分子提供理想的離子化方法。Carré等［43］成功地將激光解吸離子化傅里葉變換離子回旋質(zhì)譜（LDI－FT－ICRMS）用于卷煙煙氣的表征，檢出了無機(jī)硝酸鹽和硫酸鹽，煙堿以及相關(guān)的生物堿，煙草特有亞硝胺，稠環(huán)芳烴，多氧取代化合物并通過質(zhì)量的高分辨率和精確質(zhì)量測定確定了質(zhì)荷比小于250的化合物分子式。Sun等［44］使用頂空液相微萃取結(jié)合基質(zhì)輔助激光解吸離子化－傅里葉變換質(zhì)譜（MALDI－FT－MS）通過精確質(zhì)量測定檢測鑒定出了25種煙葉中含氮化合物，該方法快速、靈敏，并具有用于高通量分析自動化的潛力，為復(fù)雜樣品中痕量揮發(fā)性有機(jī)物的分析提供了一種替代方法。Xie等［45］使用頂空液相微萃取結(jié)合基質(zhì)輔助激光解吸離子化－傅里葉變換質(zhì)譜（MALDI－FTMS）定量測定單口卷煙主流煙氣中的煙堿含量，獲得了較好的重復(fù)性（RSD＜9％）。Xie等［46］又采用單滴衍生萃取結(jié)合MALDI－FT－ICRMS用于測定單口主流煙氣中的小分子醛類化合物，二苯胺和2，5－二羥基苯甲酸（DHB）的混合物作為萃取液滴，并定量測定了單口主流煙氣中的甲醛和丙烯醛，檢出限分別為40，60fmol•L－1，RSD為7．3％。Schramm等［47］使用激光解吸離子化傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)譜研究了卷煙主流（MSS）和側(cè)流煙氣（SSS）的粒相物。通過高分辨率和精確質(zhì)量測定可檢測到m／z150～500范圍內(nèi)每個(gè)信號的分子式。通過對檢測到的質(zhì)譜圖提取信息和數(shù)據(jù)分析，建立了Ken－drick和VanKrevelen圖表并通過圖表可以用來分析卷煙煙氣的差異：不同卷煙的MSS間的差異和同一支卷煙MSS和SSS的差異。

5單光子電離質(zhì)譜

單光子電離質(zhì)譜（SPI－MS）是一種近年來興起的軟電離質(zhì)譜技術(shù)，它主要是利用大部分原子和分子的電離能都處在真空紫外（VUV）光波段的能量范圍內(nèi)的原理，以單個(gè)VUV光子實(shí)現(xiàn)對分析物分子的電離［48］。由于真空紫外光源的光子能量一般大于常見分析物分子的電離勢，而且小于空氣組分和常用溶劑的電離勢，因此，選擇合適的波長就可選擇性的電離待測物，減少基體物質(zhì)的干擾［49］。故而，采用單光子電離質(zhì)譜進(jìn)行樣品分析時(shí)，無需復(fù)雜的樣品處理過程，即可實(shí)現(xiàn)較高的檢測靈敏度。目前，這一電離方式主要與飛行時(shí)間質(zhì)量分析器結(jié)合組成質(zhì)譜儀用于分析。這一技術(shù)在煙草分析方面的應(yīng)用研究主要集中在卷煙煙氣的在線分析上。Adam等［50］將單光子電離（SPI）－時(shí)光質(zhì)譜（TOFMS）的激光技術(shù)用于對主流煙氣逐口分析。通過將SPI－TOFMS與經(jīng)改造后的單通道吸煙機(jī)結(jié)合實(shí)現(xiàn)了卷煙抽吸過程中單口煙氣在線實(shí)時(shí)分析。Adam等［51］還基于單光子電離（SPI）－飛行時(shí)間質(zhì)譜（TOFMS）的激光技術(shù)對主流煙氣（MS）進(jìn)行逐口煙氣分析，成功地定量了逐口煙氣中一氧化氮、乙醛、丁二烯、丙酮、異戊二烯、甲苯、乙苯和二甲苯等8種揮發(fā)性有害成分。Mühlberger等［52］則將脈沖電子束抽運(yùn)準(zhǔn)分子真空紫外燈用作單光子電離光源，用于在線實(shí)時(shí)監(jiān)測卷煙主流煙氣中的脂肪族和芳香族化合物，檢出限小于50μg•L－1。Hertz等［53］研究設(shè)計(jì)了一根不銹鋼針尖的微探針，采用該微探針結(jié)合SPI－TOFMS實(shí)現(xiàn)了對燃燒卷煙內(nèi)部的半揮發(fā)性芳香類、脂肪類（1，3－丁二烯、橡膠基質(zhì)、丙酮和乙醛）以及煙堿等在線即時(shí)分析。

6展望

軟電離質(zhì)譜技術(shù)的發(fā)展極大地推動了質(zhì)譜技術(shù)的進(jìn)步，使質(zhì)譜技術(shù)迅速地成為化學(xué)分析研究中不可替代的工具。近年來，質(zhì)譜技術(shù)在煙草化學(xué)研究中的應(yīng)用得到煙草化學(xué)領(lǐng)域的普遍重視，以軟電離質(zhì)譜為特征的分析手段已經(jīng)在煙草化學(xué)領(lǐng)域中得到廣泛的應(yīng)用。將軟電離質(zhì)譜技術(shù)與煙草化學(xué)分析的特有手段結(jié)合的分析方法極大地提高了煙草化學(xué)分析中分析方法的靈敏度、準(zhǔn)確度和方法的自動化水平，有效地促進(jìn)了煙草化學(xué)研究的進(jìn)步與發(fā)展。但是煙草和卷煙煙氣都是極其復(fù)雜的化學(xué)體系，對煙草化學(xué)研究人員而言，對其化學(xué)成分的分析和鑒定一直是一種挑戰(zhàn)?，F(xiàn)有的軟電離質(zhì)譜技術(shù)盡管帶來快捷和自動化分析手段，但樣品前處理依然是分析效率的制約因素，尤其是對痕量化合物的分析。因此，原位、實(shí)時(shí)、在線、非破壞、高通量、低損耗的質(zhì)譜學(xué)方法是現(xiàn)代質(zhì)譜分析技術(shù)發(fā)展的重要趨勢，新興軟電離質(zhì)譜技術(shù)旨在與對復(fù)雜基體樣品進(jìn)行直接分析，在很大程度上提高了分析效率［54］。此外，軟電離質(zhì)譜可通過離子、分子反應(yīng)來提高分析方法的選擇性，但其在煙草分析領(lǐng)域的應(yīng)用研究還較少。通過特殊的離子、分子反應(yīng)來選擇性測定煙草及煙氣復(fù)雜基體中的化合物是未來軟電離質(zhì)譜技術(shù)在煙草化學(xué)研究、應(yīng)用的發(fā)展方向之一。