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關(guān)鍵詞:氯堿工業(yè);工藝流程
氯堿工業(yè)是最基本的化學(xué)工業(yè)之一,是中國現(xiàn)代化之母,其產(chǎn)品不僅應(yīng)用于化學(xué)工業(yè),同時還廣泛應(yīng)用于石油化學(xué)工業(yè)、紡織工業(yè)和公共事業(yè)等多個領(lǐng)域中。在實(shí)際的電解法制鉀堿的生產(chǎn)中,對選擇科學(xué)合理的工藝流程可以有效提高生產(chǎn)效益?,F(xiàn)在筆者就對電解法制鉀堿的關(guān)鍵工序的工藝流程進(jìn)行詳細(xì)分析,希望能夠?yàn)樵O(shè)計(jì)人員提供參考依據(jù)。
1鹽水一次精制的工藝流程
1.1鹽水一次精制的傳統(tǒng)工藝
傳統(tǒng)工藝流程在國內(nèi)外氯堿工業(yè)的使用歷史悠久,且至今還在沿用這種傳統(tǒng)的工藝。其一次鹽水工序生產(chǎn)過程相對穩(wěn)定,設(shè)備運(yùn)行穩(wěn)定,對設(shè)備檢查維修的投入較少,且普通操作人員進(jìn)行培訓(xùn)之后即可熟練操作。但是生產(chǎn)所需要的設(shè)備和裝置大,占地面積相應(yīng)的也會比較大;一次鹽水工藝自動化程度低,一旦系統(tǒng)出現(xiàn)異常,那么技術(shù)人員需要花費(fèi)較長的時間才能夠找出故障點(diǎn),會阻礙生產(chǎn)的進(jìn)度;而砂濾器會產(chǎn)生二氧化硅造成二次污染;另外,一次鹽水的固形物含量偏高,后序處理難度大。
1.2膜法過濾工藝
1.2.1戈?duì)柲}水精制工藝特點(diǎn)。①脈沖式過濾。達(dá)到過濾時間之后,過濾器自動進(jìn)入反沖狀態(tài),通過反向靜壓差使得濾餅脫落、沉降,經(jīng)過一定的時間之后再開始下一個過濾周期;②高流量一次凈化。其具有超強(qiáng)的過濾能力,是普通過濾器的5到10倍,并且無需再配置固液分離設(shè)備;③低壓反沖不僅能夠確保設(shè)備的正常運(yùn)行,同時最大限度避免對其造成損害;④因?yàn)槟し浅1?,可以將其看作表面過濾,即使濾程有輕微的堵塞用酸即可溶解,因此造成機(jī)械損傷的可能性微乎其微。1.2.2凱膜鹽水精制工藝特點(diǎn)。①工藝簡單,流程短。鹽水中的懸浮物低于1mg/L,可以滿足離子膜電解生產(chǎn)裝置中電解槽的使用,同時無需再進(jìn)行別的操作,可以直接進(jìn)入離子交換樹脂塔進(jìn)行二次鹽水精制;②固液分離一次完成,無需再配備過濾裝置,且過濾能力高,過濾精度穩(wěn)定,無需再進(jìn)行改造,節(jié)約了大量的人力、財(cái)力的投入;③裝置和設(shè)備小,并且對一些環(huán)節(jié)進(jìn)行了精簡,不需要清理澄清桶,大幅度減少了操作人員的工作量;④對原鹽質(zhì)量的要求降低了,進(jìn)而降低原材料的采購成本,保證了鹽水的質(zhì)量,膜管的使用期限得到了延長,同時這個設(shè)備因?yàn)榻?jīng)過相應(yīng)的防腐處理,對液體酸堿度的要求更寬松。
2氯化鉀溶液電解的工藝流程
2.1鹽水二次精制工藝
自一次鹽水工序的精鹽水進(jìn)入過濾鹽水槽,用蒸汽加熱至65℃后,進(jìn)入離子交換樹脂塔除鈣、鎂離子至小于20ppb;失去交換能力的螯合樹脂要用酸、堿及純水每72小時自動再生一次。
2.2電解工藝
經(jīng)樹脂塔處理后的鹽水送入鹽水高位槽,自流進(jìn)入各電解槽。在電解槽陽極室生成的淡鹽水流進(jìn)陽極液槽,然后經(jīng)陽極液泵送到脫氯單元。在電解槽陽極室生成的氯氣送氯處理工序。電槽陰極室產(chǎn)生的堿液一部分送各用堿工藝點(diǎn);一部分堿液經(jīng)陰極液冷卻器調(diào)整溫度后,通過加入純水來控制堿液濃度循環(huán)回到電解槽;其余則送往蒸發(fā)工序。在電解槽陰極室生成的氫氣送往氫氣處理工序。
2.3淡鹽水脫氯工藝
陽極液槽的淡鹽水經(jīng)陽極液泵送至脫氯塔,在真空下將溶解在鹽水中的游離氯脫出,脫氯后的淡鹽水仍含游離氯約20~30mg/l,加入32%堿液調(diào)節(jié)pH后,與K2SO3溶液反應(yīng)進(jìn)一步除去游離氯,脫氯完全后的淡鹽水由脫氯鹽水泵送至一次鹽水工序。由脫氯塔脫出的氯氣經(jīng)脫氯冷凝器冷卻、分離水分后由脫氯真空泵送至氯氣總管。脫氯冷凝器冷凝下來的氯水自流回陽極液槽。
3鉀堿蒸發(fā)的工藝流程
3.1順流流程
順流流程指的是進(jìn)入蒸發(fā)器的電解液與加熱蒸汽的方向相同,假如一套多效蒸發(fā)設(shè)備,電解液流向的特點(diǎn)是電解液的濃度會越來越高,蒸汽壓力會越來越低。根據(jù)串聯(lián)蒸發(fā)器數(shù)量的不同,順流流程又可以分為順流雙效、順流三效部分強(qiáng)制循環(huán)等多種形式。
3.2逆流流程
逆流流程主要通過降膜濃縮器來實(shí)現(xiàn),降膜濃縮器采用熔鹽作為載熱體,在系統(tǒng)中循環(huán)使用。由助燃空氣鼓風(fēng)機(jī)送來的助燃空氣經(jīng)助燃空氣預(yù)熱器預(yù)熱后,與作為燃料的天然氣一并送入天然氣燃燒系統(tǒng)燃燒,并在熔鹽加熱器中,通過輻射和對流將熔鹽加熱到大約420℃送至降膜濃縮器濃縮堿液,而冷卻后的熔鹽自流入熔鹽槽,再經(jīng)熔鹽泵送回熔鹽加熱器循環(huán)使用。
3.3流程討論
【關(guān)鍵詞】化工工藝;萃取劑;選擇
中圖分類號:TL283文獻(xiàn)標(biāo)識碼: A
一、前言
萃取劑被廣泛的應(yīng)用在化工工藝流程中。人們對化工工藝流程的質(zhì)量要求也越來越嚴(yán)格?;すに嚵鞒虥Q定著整個化工產(chǎn)品的質(zhì)量,我國在對其萃取劑的選擇上仍然存在一些問題和不足,因此,我們必須加強(qiáng)對化工工藝流程中萃取劑選擇的探討。
二、化工工藝流程簡介
化工工藝流程實(shí)際指化工生產(chǎn)中將化工原材料轉(zhuǎn)換成產(chǎn)品所需要經(jīng)過的步驟。一般性化工工藝流程包括三個步驟,分別為原料處理、化學(xué)反應(yīng)以及產(chǎn)物精制。
首先是原料處理。處理前期要確保原材料的規(guī)格、狀態(tài)等都符合化學(xué)反應(yīng)要求,只有符合化學(xué)反應(yīng)要求的原材料才能投入化工生產(chǎn);然后,采取措施對原料進(jìn)行處理,這里要強(qiáng)調(diào)的是,不同原料所采取的處理方法大不相同,必須保證原料處理的針對性。其次是化學(xué)反應(yīng)。化工工藝流程中,化學(xué)反應(yīng)是最關(guān)鍵的工序。經(jīng)過處理的原料必須在適當(dāng)?shù)臏囟?、環(huán)境下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)后才能生成其他物質(zhì),得到化工產(chǎn)品。因此在化工生產(chǎn)中一定要控制好化學(xué)反應(yīng)這項(xiàng)操作。由于化學(xué)反應(yīng)也是具有一定轉(zhuǎn)化率的,所以在化學(xué)反應(yīng)之前一定要控制好原料的投入和產(chǎn)出比,結(jié)合不同原料、不同產(chǎn)品的特性,有針對性的選擇化學(xué)反應(yīng)方式。化工生產(chǎn)中常用的化學(xué)反應(yīng)有氧化、還原等等。最后是產(chǎn)物精制。產(chǎn)物精制內(nèi)容為:對化學(xué)反應(yīng)后得到的產(chǎn)物進(jìn)行雜質(zhì)分離,最后得到化工生產(chǎn)的目標(biāo)產(chǎn)品。產(chǎn)物精制是化工工藝流程中的最后一個步驟,萃取就是產(chǎn)物精制的一種方法,同樣對化工工藝質(zhì)量有著重大影響。
需要強(qiáng)調(diào)的是,在化工生產(chǎn)中,每一個生產(chǎn)環(huán)節(jié)都具備與之對應(yīng)的操作方法和操作要求,且化工原料、生產(chǎn)方法的選擇必須按照一定規(guī)律進(jìn)行,這是化工生產(chǎn)的特殊性?;すに嚵鞒讨械拿恳粋€環(huán)節(jié)、每一項(xiàng)內(nèi)容都必不可少,只有保證了化工生產(chǎn)設(shè)備、原料、方法的合理性,才能保證化工工藝的順利進(jìn)行。
三、萃取劑的選擇原則
1、萃取劑應(yīng)該有良好的選擇性;萃取劑應(yīng)該有良好的物理性質(zhì)(如與水的密度差大等);萃取劑應(yīng)該有穩(wěn)定的化學(xué)性;萃取劑應(yīng)該具有較好的萃取速度;萃取劑應(yīng)該價(jià)格便宜;萃取劑沒有毒性或者毒性很小。對萃取劑的選擇應(yīng)該綜合考慮各種因素,權(quán)衡利弊然后做出最佳選擇。
2、萃取劑的選擇需要注意的問題
最近幾年以來,由于生命科學(xué)、精細(xì)化工和材料科學(xué)等新興科學(xué)的快速發(fā)展,現(xiàn)代分離技術(shù)手段得到了極為廣泛的應(yīng)用,使的分離科 學(xué)的理論逐漸完善 ,分 離技術(shù)也 不斷提 高 ,逐 步發(fā)展 成為一門相對獨(dú)立的學(xué)科。萃取作為一種經(jīng)典的分離方法,無可厚非的在分離科學(xué)領(lǐng)域占有一席之地。它的本質(zhì)是利用萃取劑將物質(zhì)由親水性轉(zhuǎn)化成疏水性 ,最終達(dá)到分離的目的。萃取劑在萃取操作中起著舉足輕重的作用。溶劑萃取的關(guān)鍵是萃取劑的確定,萃取劑的選擇應(yīng)該注意下幾點(diǎn) :
(1)考慮萃取劑應(yīng)有高的選擇性和高的萃取容量 ;
(2)萃取劑與料液的互溶性要低,與料液有一定的密度差,易于分相 ;
(3)熔點(diǎn)低 、沸點(diǎn) 宜太高,相對密度小 、粘度低、腐蝕性低,化學(xué)及熱穩(wěn)定性好也是優(yōu)良萃取劑的必要條件 ;
(4)萃取劑的揮發(fā)性要低,毒性要小,價(jià)廉易得 ,回收方便;
(5)有 良好 的選擇性和物理性質(zhì) ;
(6)要有 萃取速度 ,而且 價(jià)格便 宜 ;
(7)沒有毒性或者毒性很小。
四、正確選擇萃取劑的有效方法
1、正規(guī)溶液理論選擇萃取劑
正規(guī)溶液理論作為萃取劑選擇的一種常見手段,具有形式簡單、操作方便等優(yōu)點(diǎn),但其不足之處在于使用范圍有限。具體來說,正規(guī)溶液理論可以根據(jù)純物質(zhì)的性質(zhì)直接判斷混合物的性質(zhì),在中低極性混合溶液中應(yīng)用較多,可作為非極性分子(分子力為色散例)判斷的重要手段。但不適用于極性分子,主要是因?yàn)闃O性分子間力相對較復(fù)雜,可見該理論對萃取劑的選擇有一定的局限。為此很多學(xué)者建議在極性溶劑中采取內(nèi)聚能形式,利用無限稀釋活度系數(shù)計(jì)算極性分析相關(guān)數(shù)值,在某些極性分子檢測中獲得成功,適當(dāng)擴(kuò)展了該理論的適用范圍,但仍然有使用限制。
2、UNIFAC模型選擇方法
化工工藝流程萃取劑主要由有機(jī)物組成,雖然有機(jī)物類型多樣且混雜,但在某種程度上它們是由幾十種基團(tuán)組成,于是很多研究者著手研究從幾十種基團(tuán)中判斷混合物的性質(zhì),從而選擇萃取劑,這就是所謂的UNIFAC模型選擇法。
UNIFAC模型選擇法有兩種基本概念:基團(tuán)溶液?;鶊F(tuán)溶液主要是在基團(tuán)貢獻(xiàn)模型基礎(chǔ)上發(fā)展而來的。于局部組成。局部組成概念是在擬化學(xué)理論的基礎(chǔ)上發(fā)展而來的,最初使用該概念的是U原NIQUAC法。隨著時代的發(fā)展,UNIFAC模型開始被提出并不斷完善,如Gmehling的修正模型、Hooper的修正模型、Kikic的修正模型等。其中以第一種修整模型最為重要,具有參數(shù)齊全、適用范圍相對較大等優(yōu)點(diǎn)。隨后Gmehling等人對該修正模型不斷改進(jìn)和創(chuàng)新,最終得到簡化公式,根據(jù)該供述可以快速有效地獲得無限稀釋活度系數(shù),在萃取劑選擇上有著較大的靈活性且精確度高,可作為化工工藝流程萃取劑選擇的重要手段。
3、NRTL模型法
NRTL模型是由Prausnitz提出的,他意識到液體混合物中局部組成且混合過程不是隨機(jī)的,因此他增添了非隨機(jī)參數(shù),提出基于液相分層的NRTL模型法。隨后相關(guān)學(xué)者對該模型法進(jìn)行了一系列深入研究和拓展,使得NRTL模型法除了在含水體系中應(yīng)用外,還可以在其他體系中運(yùn)用,且預(yù)測精度較高。
4、選擇反萃取能力強(qiáng)的萃取劑
利用萃取劑進(jìn)行化工萃取工藝時,若萃取過程中環(huán)境受到影響,那么萃取物質(zhì)也容易發(fā)生變化(從有機(jī)物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)樗?,這就要求萃取劑具有較強(qiáng)的反萃取能力。為此需根據(jù)化工生產(chǎn)工藝及實(shí)際條件選擇合適的萃取劑,且保證該萃取劑具有化學(xué)性穩(wěn)定、毒性小、物理性質(zhì)良好、經(jīng)濟(jì)實(shí)惠等功能。
5、化工工藝流程萃取劑選擇注意事項(xiàng)
第一,控制萃取劑的含量。對混合物進(jìn)行萃取時,應(yīng)嚴(yán)格控制萃取物的容量,即萃取期間,其單位容量能夠?qū)?qiáng)保留分離物進(jìn)行保留,該方式才能充分體現(xiàn)單位萃取劑的萃取能力。除此之外,萃取劑還具有保存有效成分的特點(diǎn),即萃取期間,可以分離原材料中的雜質(zhì)和有效成分。
第二,低互溶性?;趯Σ牧系妮腿」δ?,應(yīng)保證萃取劑的密度與材料的密度存在差異,即兩種物質(zhì)相溶性較差。萃取劑具有油溶點(diǎn)低的特點(diǎn),而水溶相對較好。取萃取劑對材料(水)進(jìn)行萃取時,可以促使材料分層,有效避免乳化現(xiàn)象。因此,工業(yè)人員應(yīng)基于材料的密度,選擇與其密度差較大的萃取劑進(jìn)行工業(yè)萃取,能夠充分保證萃取質(zhì)量。
第三,保證萃取劑化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。萃取劑化學(xué)性質(zhì)主要包括熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、相對密度及腐蝕性等,保證上述這些化學(xué)性質(zhì)符合要求,如熔點(diǎn)及沸點(diǎn)要低、相對密度要小、腐蝕性低等。舉例來說,煤化工污水中主要有害物質(zhì)為酚,需通過合適的萃取劑把酚含量有效降低。目前煤化工萃取劑主要有重苯、二異丙基醚、粗苯等。其中重苯、粗苯等物質(zhì)易揮發(fā),易造成二次污染;二異丙基醚相對上述物質(zhì)具有乳化性弱、揮發(fā)性弱等特點(diǎn),因此煤化工污水處理可選取二異丙基醚。
五、萃取劑選擇的要點(diǎn)
1、考慮萃取劑應(yīng)有高的萃取容量。萃取容量就是在最優(yōu)條件下,單位萃取劑的量能夠保留一個強(qiáng)保留分離物的總量,反映的是單位濃度的萃取劑對被萃取物質(zhì)的萃取能力。通常情況下,容量高的萃取劑能夠從混合物中充分除去其他雜質(zhì),保留目標(biāo)物質(zhì)。因此,在選擇萃取劑過程中應(yīng)當(dāng)充分考慮到這一點(diǎn)。
2、萃取劑與料液的互溶性要低,與料液有一定的密度差。在這里,料液主要是指水。萃取劑的水溶性要小、油溶性要大,即在水相中溶解度小,在稀釋劑中溶解度要大。這種條件下,萃取劑易與水相分層,不生成第三相、不發(fā)生乳化等現(xiàn)象。簡單地說,與水密度差極大的萃取劑,不容易與水相溶,分離效果更好。
3、保證萃取劑熔點(diǎn)低、沸點(diǎn)不宜太高、相對密度小、粘度低、腐蝕性低等具有這些化學(xué)性質(zhì)的萃取劑通常具有良好的化學(xué)及熱穩(wěn)定性,良好的化學(xué)及熱穩(wěn)定性正是優(yōu)秀萃取劑的必備條件。換言之,不具有這些優(yōu)良化學(xué)性質(zhì)的萃取劑應(yīng)當(dāng)發(fā)揮不了良好的分離效果。
六、結(jié)束語
通過對化工工藝流程中萃取劑的選擇問題的分析,進(jìn)一步明確了萃取劑在化工工藝過程中的重要性。因此,我們要嚴(yán)加控制萃取劑的選擇,確?;すに嚵鞒痰馁|(zhì)量。
參考文獻(xiàn)
碳是影響鋼鐵性能的基礎(chǔ)元素。鋼鐵材料本質(zhì)上(占總量90%以上)是鐵一碳合金。焦炭是高爐中熱量、支架及還原劑的主要來源,作用不可替代。預(yù)計(jì)到本世紀(jì)中葉我國鋼鐵制品在國民經(jīng)濟(jì)的交通、建筑、機(jī)械等方面仍然不可替代。焦炭生產(chǎn)企業(yè)隨著鋼鐵企業(yè)的發(fā)展將進(jìn)一步發(fā)展,其提高能源效率,工藝運(yùn)行效率和節(jié)能減排任重道遠(yuǎn),責(zé)任重大。
流程工業(yè)及流程工業(yè)特征
流程工業(yè)流程工業(yè)是指物質(zhì)流在能量流的推動和作用下,按照信息流設(shè)定的“程序”及“流程網(wǎng)絡(luò)”,通過物理變化和化學(xué)變化的方法,將原料轉(zhuǎn)化變?yōu)楫a(chǎn)品的連續(xù)性生產(chǎn)過程。流程工業(yè)在國民經(jīng)濟(jì)中占有重要位置,占國民經(jīng)濟(jì)總產(chǎn)值66%以上,主要行業(yè)能耗占全國工業(yè)總能耗的70%。鋼鐵、煤炭、造紙、化工、石油等行業(yè)均為流程工業(yè),并被貫以“二高一資”行業(yè),屬于節(jié)能減排重點(diǎn)。煉焦工業(yè)的物質(zhì)流、碳素流均為能源介質(zhì),屬于典型的能源流程產(chǎn)業(yè),也稱碳素流程產(chǎn)業(yè)。生產(chǎn)原料處理量大,過程連續(xù),產(chǎn)品品種相對穩(wěn)定,工藝流程基本不變,但工藝參數(shù)多變.其產(chǎn)品通常不是以新取勝,而是以質(zhì)量、成本取勝。生產(chǎn)裝置安全穩(wěn)定、長周期、滿負(fù)荷、優(yōu)質(zhì)高效運(yùn)行是企業(yè)實(shí)現(xiàn)低成本的關(guān)鍵。流程高效運(yùn)行表現(xiàn)在:物質(zhì)流、能量流、信息流的穩(wěn)定有序、連續(xù)緊湊、高效轉(zhuǎn)化、耦合匹配。目前流程工業(yè)均存在能耗高、成本高、污染重、勞動生產(chǎn)率低、資源利用率低等特點(diǎn)。由于人們對流程產(chǎn)業(yè)功能多樣性、目標(biāo)多樣性、價(jià)值多樣性及工藝過程能質(zhì)轉(zhuǎn)換價(jià)值認(rèn)識不足,遠(yuǎn)末開發(fā)。物質(zhì)流基本處于有序,但能量流、信息流遠(yuǎn)未有序是這一狀態(tài)的根本原因。流程工業(yè)物質(zhì)流是增值過程,能量流是耗散過程。能量流的價(jià)值在于防止和減少能量的衰變和貶值,這是節(jié)能的意義所在,亦是社會能源危機(jī)的根源。流程工業(yè)的內(nèi)循環(huán)度,表現(xiàn)在物質(zhì)流的資源再利用及物質(zhì)流增值能力和環(huán)境價(jià)值,表現(xiàn)在能量流的回收再利用能力和能量效率。流程工業(yè)能量流的高效運(yùn)行有量的平衡,更有質(zhì)的效率及能量、能質(zhì)、能級、時間、空間和用戶的耦合匹配。提高流程工業(yè)的能源效率,就要對工藝過程進(jìn)行系統(tǒng)優(yōu)化、協(xié)同優(yōu)化,追求系統(tǒng)能效;就要對工序間能源介質(zhì)進(jìn)行網(wǎng)絡(luò)優(yōu)化、集成優(yōu)化,追求集約能效。做到:能質(zhì)級匹、等效替代、梯級利用、藕合匹配。流程工業(yè)的物質(zhì)流是從無形到有形,能量流是從有型到無形。對他們的有序運(yùn)行必須靠信息流的可視化,智能優(yōu)化和智能控制來保障。流程工業(yè)過程均由“三傳”(傳質(zhì)、傳熱、傳遞動力)“一反”(反應(yīng)器、轉(zhuǎn)化器)物理、化學(xué)工程裝備組成.流程是否高效、有序,穩(wěn)定,決定于這“三傳一反”裝置的高效優(yōu)化和開發(fā),決定這“三傳一反”裝置的信息受控和匹配運(yùn)行,決定于這“三傳一反”裝置是否清潔和低碳。焦化工業(yè)更是如此.基于對流程產(chǎn)業(yè)的認(rèn)識,焦化工業(yè)的技術(shù)創(chuàng)新、技術(shù)開發(fā)就有了明晰的目標(biāo):就是用高效裝備技術(shù)、高效工藝技術(shù)、高效管理技術(shù)開發(fā)低碳高效焦化流程。
一、工藝流程題的特點(diǎn)
工藝流程題,就是用框圖形式把化工生產(chǎn)過程中的重點(diǎn)生產(chǎn)流程顯現(xiàn)出來,并用所給信息及相關(guān)化學(xué)知識設(shè)計(jì)問題,組成與化工生產(chǎn)和社會生活緊密聯(lián)系的化工工藝題型,此類試題分為三個部分即已知、流程圖和問題;已知多數(shù)是給出工藝生產(chǎn)的原料和最終要生產(chǎn)的產(chǎn)品,流程圖部分是用框圖表示出原料到產(chǎn)物的工藝流程,最后根據(jù)生產(chǎn)過程中所給信息及用到的化學(xué)知識設(shè)計(jì)成問題。
此類試題的特點(diǎn)有:一是試題情境真實(shí),工藝流程來自工業(yè)生產(chǎn)實(shí)際,讓學(xué)生理論聯(lián)系實(shí)際,用所學(xué)知識去解決實(shí)際問題。二是試題涉及的知識點(diǎn)多,信息量豐富,不但考查對基礎(chǔ)知識的掌握程度,而且提高了學(xué)生解決問題的能力。三是試題閱讀量大,信息較多,提高了學(xué)生閱讀能力和對信息的采集、歸納和應(yīng)用能力。
二、化學(xué)工藝流程的類型
化學(xué)工藝流程按自然資源的開發(fā)與利用,可將工藝流程分為以空氣為資源的工藝流程題(如合成氨、制硝酸工業(yè)工藝流程題),以水為資源的工藝流程題(如海水制鹽,氯堿工業(yè),純堿工業(yè)、海水提溴等),以礦石為資源的工藝流程題(工業(yè)制硫酸,冶煉鋼鐵,電解冶煉制鋁和鎂等),以化石燃料為資源的工藝流程題(如有機(jī)合成等),如果按生產(chǎn)過程中的主要程序可分為除雜工藝流程題(如提煉高純硅),原料轉(zhuǎn)化工藝流程題,電解工藝流程題(如電解精煉銅),有機(jī)合成工藝流程題(如合成有機(jī)玻璃)和資源能源綜合利用工藝流程題等。
三、化學(xué)工藝流程題的解題方法
工藝流程題的常見考點(diǎn)有:(1)常見離子的檢驗(yàn)(Cl-、SO42-、CO32-、SO32-、Fe3+、Fe2+等);(2)提純除雜(過濾、分餾、萃取、酸化、沉淀、轉(zhuǎn)化、氧化等);(3)結(jié)晶過程:蒸發(fā)濃縮冷卻結(jié)晶過濾洗滌;(4)溶液PH的調(diào)節(jié)(除Fe3+等);(5)減少污染,綠色化學(xué)應(yīng)用;(6)純度、轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)量的定量計(jì)算等。要快速準(zhǔn)確地解決這類題,除了需要掌握中學(xué)化學(xué)基本知識和基本技能外,最重要的問題是提高分析工藝流程題的能力,為了更好地解決此類問題歸納方法如下:
1.工藝流程題的分析過程
工藝流程題是考查學(xué)生運(yùn)用已有知識和相關(guān)信息解決工業(yè)生產(chǎn)問題的能力,應(yīng)按下面方法分析:(1)采集信息,得出生產(chǎn)目的;(2)分析圖框中的各個步驟①原料②反應(yīng)步驟③最終產(chǎn)物;(3)不要忽略問題中的信息。
2.工藝流程題的解題方法
(1)確定生產(chǎn)目的、采集有用信息。信息包括已知信息、流程圖中滲透的信息、表格信息、問題中的有失信息。通過這些信息,確定生產(chǎn)目的。首先比較分析工藝流程中的第一種原料與最后一種產(chǎn)品,從比較分析中找出原料和產(chǎn)品之間的聯(lián)系,得出工藝流程中原料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品的基本原理和檢驗(yàn),除雜提純產(chǎn)品的工藝方法,結(jié)合有用的信息,把問題逐個解答;若有多組原料,要合成一種或幾種中間產(chǎn)品,再與部分其他原料生產(chǎn)所需的主要產(chǎn)品,這樣的工藝流程題應(yīng)將工藝流程圖分成多條生產(chǎn)線,分散分析。
(2)分析框圖,了解各步作用。分析流程圖中的原料與產(chǎn)品,找出兩者的關(guān)系,結(jié)合問題思考:原料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品的過程中都發(fā)生了什么反應(yīng)?每一步反應(yīng)除目標(biāo)產(chǎn)物外,還有哪些雜質(zhì)、哪些副產(chǎn)物?如何鑒別目標(biāo)產(chǎn)物?如何除去雜質(zhì)?有些化學(xué)工藝生產(chǎn)為了充分利用原料,還要考慮“綠色化學(xué)”理念。除考慮將原料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品外,同時還要考慮將副產(chǎn)品循環(huán)利用。遇到這類題型主要線索是原料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品,同時也要考慮提高原料的利用優(yōu)選法和再循環(huán)問題。
(3)審清題意,規(guī)范答題。落筆答題很關(guān)鍵,針對學(xué)生簡述能力較差、化學(xué)用語表述不準(zhǔn)確,所以答題時要審清題意,文字表達(dá)要準(zhǔn)確、嚴(yán)密、科學(xué)。如不能把名稱寫化學(xué)式、不能把離子方程式寫成化學(xué)方程式、方程式要配平、看清是寫出實(shí)驗(yàn)操作名稱還是讓寫具體操作步驟。
四、例題分析
例題1:(2011山東理綜)實(shí)驗(yàn)室以含有Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-、Br-等離子的鹵水為主要原料制備無水CaCl2和Br2,流程如下:
(1)操作Ⅰ使用的試劑是 ,所用主要儀器的名稱是 。
(2)加入溶液W的目的是 。用CaO調(diào)節(jié)溶液Y的pH,可以除去Mg2+。由表中數(shù)據(jù)可知,理論上可選擇的pH最大范圍是 。酸化溶液Z時,使用的試劑為 。
開始沉淀時的pH 沉淀完全時的pH
Mg2+ 9.6 11.0
Ca2+ 12.2 c(OH-)=1.8 mol?L-1
(3)實(shí)驗(yàn)室用貝殼與稀鹽酸反應(yīng)制備并收集CO2氣體,下列裝置中合理的是 。
(4)常溫下,H2SO3的電離常數(shù)Ka1=1.2×10-2,Ka2=6.3×10-8;H2CO3的電離常數(shù)Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11。某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3:將SO2和CO2氣體分別通入水中至飽和,立即用酸度計(jì)測兩溶液的pH,若前者的pH小于后者,則H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3。該實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)不正確,錯誤在于 。
設(shè)計(jì)合理實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3(簡要說明實(shí)驗(yàn)步驟、現(xiàn)象和結(jié)論): 。
儀器自選。
供選擇的試劑:CO2、SO2、Na2CO3、NaHCO3、Na2SO3、NaHSO3、蒸餾水、飽和石灰水、酸性KMnO4溶液、品紅溶液、pH試紙。
答案:(1)四氯化碳,分液漏斗。(2)除去溶液中的SO42- 11.0≤PH
三種參考方案如下:
方案一:將SO2氣體依次通過NaHCO3(或Na2CO3)溶液、酸性KMnO4溶液、品紅溶液、澄清石灰水。品紅溶液不褪色,且澄清石灰水變渾濁,證明H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3。
方案二:將CO2氣體依次通過NaHSO3(或Na2SO3)溶液、品紅溶液。品紅溶液不褪色,證明H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3。
方案三:配制相同物質(zhì)的量濃度的NaHCO3和NaHSO3溶液,用酸度計(jì)(或PH試紙)測兩溶液的PH。前者的PH小于后者,證明H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3。
解析:該題為離子的分離提純類試題。在解題過程側(cè)重聯(lián)系物質(zhì)分離提純的基本原理和實(shí)驗(yàn)方法。如開始通入氯氣,為強(qiáng)氧化劑,后面上層液、下層液看出為分液操作。過濾操作,說明加入物質(zhì),可以沉淀某種離子,故可以選用合適的試劑。
(1)操作I是萃取,且萃取劑的密度大于水的,所以可為CCl4。
(2)分析要除去的離子(SO42-和Mg2+)即可得到CaCl2。加入溶液W是為了除去SO42-,要保證除盡Mg2+,所以PH≥11.0,而又不能使Ca2+沉淀,所以PH應(yīng)小于12.2。
(3)收集CO2應(yīng)用向上排氣法,可知a錯誤,c長頸漏斗端應(yīng)插入液面以下,故b、d均可。
(4)抓住題設(shè)信息,因CO2與SO2氣體溶解度不同無法比較;酸性強(qiáng)弱還可以從以下兩個方面進(jìn)行考慮;①用強(qiáng)酸制弱酸原理,SO2與NaHCO3反應(yīng)制取CO2 ,然后用酸性高錳酸鉀溶液除去CO2中的SO2,用品紅溶液檢驗(yàn)SO2是否除盡,最后用澄清石灰水檢驗(yàn)是否有CO2生成;或?qū)O2通過飽和NaHSO3溶液中,用品紅溶液檢驗(yàn)有無SO2生成。若品紅不褪色,則證明H2CO3酸性小于H2SO3。②相應(yīng)鹽水解程度進(jìn)行比較,取相同濃度的NaHCO3和NaHSO3,然后測其PH即可。
例題2:硫酸鋅可作為食品鋅強(qiáng)化劑的原料。工業(yè)上常用菱鋅礦生產(chǎn)硫酸鋅,菱鋅礦的主要成分是ZnCO3,并含少量的Fe2O3 、FeCO3、MgO、CaO等,生產(chǎn)工藝流程示意圖如下:
(1)將菱鋅礦研磨成粉的目的是 。
(2)完成“氧化除鐵”步驟中反應(yīng)的離子方程式:
Fe(OH)2+ + =Fe(OH)3+Cl-
(3)針鐵礦(Coethite)是以德國詩人歌德(Coethe)名字命名的,組成元素是Fe、O和H,化學(xué)式量為89,化學(xué)式是 。
(4)根據(jù)下表數(shù)據(jù),調(diào)節(jié)“濾液 2”的pH時,理論上可選用的最大區(qū)間為 。
Mg(OH)2 Zn(OH)2 MgCO3 CaCO3
開始沉淀的pH 10.4 6.4 - -
沉淀完全的pH 12.4 8.0 - -
開始溶解的pH - 10.5 - -
Ksp 5.6×10-12 - 6.8×10-6 2.8×10-9
(5)工業(yè)上從“濾液3”制取MgO過程中,合適的反應(yīng)物是 (選填序號)。
a.大理石粉 b.石灰乳
c.純堿溶液 d.燒堿溶液
(6)“濾液4”之后的操作依次為 、 、過濾、洗滌、干燥。
(7)分析圖中數(shù)據(jù),菱鋅礦粉中ZnCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于 。
答案:(1)增大反應(yīng)物接觸面積或增大反應(yīng)速率或使反應(yīng)更充分。(2)2Fe(OH)2+1Cl-+1H2O===2Fe(OH)3+1Cl-。(3)FeO(OH)(或其他合理答案)。(4)8.0≤PH
解析:本題考查的是化學(xué)反應(yīng)原理(包括化學(xué)平衡原理、水解原理),物質(zhì)的制備、分離和提純等實(shí)驗(yàn)操作,以及綠色化學(xué)觀念和經(jīng)濟(jì)的視角分析實(shí)際生產(chǎn)中各種問題的能力。解題的基本思路為:
(1)從反應(yīng)速率及反應(yīng)充分的角度分析。
(2)ClO-作氧化劑被還原生成Cl-,化合價(jià)降低2,F(xiàn)e(OH)2生成Fe(OH)3,化合價(jià)升高1,所以Fe(OH)2的計(jì)量數(shù)為2,最后用O、H配平并檢查。
(3)化學(xué)式量為89,只能含有一個Fe,余下33為H、O,所以有兩個O、一個H,化學(xué)為FeO(OH)。
(4)選擇的區(qū)間應(yīng)該為Zn(OH)2完全沉淀、Mg(OH)2還沒開始沉淀。
(5)因?yàn)镸g(OH)2的溶解度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于Ca(OH)2,且石灰乳價(jià)格便宜,所以石灰乳最好。
(6)制取帶結(jié)晶水的硫酸鋅,應(yīng)該用蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌等過程。
[關(guān)鍵詞]高考;工藝流程;解題策略
化學(xué)是一門實(shí)用性學(xué)科?!陡咧谢瘜W(xué)學(xué)科考試說明》中指出:“化學(xué)學(xué)科命題注重考查自主學(xué)習(xí)能力,重視理論聯(lián)系實(shí)際,關(guān)注與化學(xué)有關(guān)的科學(xué)技術(shù)、社會經(jīng)濟(jì)和生態(tài)環(huán)境的協(xié)調(diào)發(fā)展,促進(jìn)學(xué)生在知識和技能、過程和方法、情感態(tài)度和價(jià)值觀等方面的全面提升,促進(jìn)學(xué)生德智體美勞全面發(fā)展。”化學(xué)工藝流程題正是考查學(xué)生分析、解決實(shí)際問題能力的具體體現(xiàn)。
一、高考化學(xué)實(shí)驗(yàn)題中關(guān)于工藝流程題的考查概況
1.工藝流程題的來源
工藝流程題脫胎于無機(jī)框圖推斷題,它創(chuàng)設(shè)了一個以工藝生產(chǎn)為背景的真實(shí)情景,將主要的生產(chǎn)階段用框圖表示,用箭頭將反應(yīng)原料與目標(biāo)產(chǎn)品聯(lián)系到一起?;诖耍鲱}人可將科學(xué)發(fā)展、綠色化學(xué)的思想滲透其中,以體現(xiàn)新課程的要求。工藝流程題的知識主線仍然是無機(jī)化學(xué)反應(yīng),但相比較于單純考查元素性質(zhì)的無機(jī)框圖推斷,工藝流程題則給出了更大更深更廣的考查空間,它所設(shè)計(jì)的問題基本可以遍及化學(xué)模塊的各個領(lǐng)域,主要涉及元素化合物、物質(zhì)的分離提純、化學(xué)反應(yīng)原理和化學(xué)實(shí)驗(yàn)。設(shè)問方式也多種多樣,如填空、選擇、簡答等。它的主要特點(diǎn)是題干閱讀量大,生產(chǎn)流程比較陌生,題材新穎,考查方式靈活,無法猜題,更好地體現(xiàn)了公平、公正的選拔原則。
2.工藝流程題的設(shè)問角度
工藝流程題的問題設(shè)置一般都由易到難,逐層深化,立足基礎(chǔ),注重綜合,體現(xiàn)學(xué)科核心素養(yǎng)。常見的命題角度分為以下幾種:(1)化學(xué)物質(zhì)化合價(jià)的判斷或元素的電子式的書寫。(2)書寫工藝流程中部分反應(yīng)的化學(xué)方程式或離子方程式,也會涉及到氧化還原反應(yīng)方程式的書寫。(3)分析工藝流程中試劑選擇及選取原因。(4)判斷工藝流程中間部分產(chǎn)生的物質(zhì)的種類。(5)選擇合適的物質(zhì)分離提純的方式,能準(zhǔn)確表述其操作步驟及注意事項(xiàng)。(6)計(jì)算原料實(shí)際的需求量以及產(chǎn)物的產(chǎn)量。(7)工藝流程優(yōu)化的具體措施。
3.工藝流程題的考查內(nèi)容
工藝流程題盡管設(shè)問和考查內(nèi)容較多,但都緊扣《考試大綱》和《考試說明》命題,不會出現(xiàn)偏、難、怪的問題。其主體考查內(nèi)容并不會發(fā)生較大的改變。高考真題全面概況了高中的知識點(diǎn),同時也突出了重難點(diǎn)。因此,在復(fù)習(xí)工藝流程專項(xiàng)的過程中應(yīng)該反復(fù)研究琢磨高考試題,抓住高考出題思路,掌握命題的趨勢,提高解題技巧。教師與學(xué)生都應(yīng)深入了解高考化學(xué)工藝流程題中的主要考查內(nèi)容,以便更好地開展復(fù)習(xí)。以下對高考工藝流程考查內(nèi)容的“十算”“十掌握”,有助于大家制定更加科學(xué)的復(fù)習(xí)計(jì)劃。(1)工藝流程題中的“十算”,即高考工藝流程實(shí)驗(yàn)題中涉及的計(jì)算:根據(jù)電子守恒進(jìn)行氧化還原反應(yīng)方程式的配平;按方程式系數(shù)比進(jìn)行相關(guān)計(jì)算;根據(jù)蓋茨定律進(jìn)行相關(guān)吸放熱焓變的計(jì)算;溶液中物質(zhì)電離平衡常數(shù)的計(jì)算;溶液中水解平衡的計(jì)算;工業(yè)化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算;難溶電解質(zhì)溶解平衡的計(jì)算;溶液中pH的計(jì)算;原料轉(zhuǎn)化率及產(chǎn)率的計(jì)算;產(chǎn)品純度的計(jì)算。(2)工藝流程題中的“十掌握”:掌握原子結(jié)構(gòu)示意圖以及電子式等基本化學(xué)用語;掌握部分金屬和非金屬及其化合物的主要性質(zhì)以及在日常生活中的應(yīng)用;掌握物質(zhì)分離提純的操作及注意事項(xiàng);掌握常見氧化劑、還原劑及對應(yīng)產(chǎn)物的判斷;掌握影響化學(xué)平衡的因素;掌握影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素;掌握酸堿中和滴定及氧化還原滴定原理;掌握弱電解質(zhì)的電離;掌握鹽類水解對溶液酸堿度的影響;掌握常見物質(zhì)溶解度。高考題中化學(xué)工藝流程題會涵蓋許多知識點(diǎn),這是近幾年高考命題的趨勢。因此,要提高學(xué)生的綜合能力,將以上幾個方面所涉及的知識進(jìn)行整合學(xué)習(xí)。
二、高考化學(xué)實(shí)驗(yàn)題中關(guān)于工藝流程題的解題策略
1.樹立正確的解題意識
對于高考化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的工藝流程題,我們要明確考查內(nèi)容,熟練考查方式,還要尋找解題方向。解化學(xué)工藝流程題應(yīng)具備五個意識:(1)科學(xué)意識。采用合理的分離除雜原理和恰當(dāng)?shù)奈镔|(zhì)轉(zhuǎn)換方式。(2)成本意識??紤]浸出率、轉(zhuǎn)化率、利用率、材料價(jià)格、能耗的控制、原料能量的循環(huán)利用,盡可能地降低消耗成本。(3)效率意識。選擇合理的反應(yīng)條件,在一定情況下投入催化劑的使用。(4)環(huán)保意識。綠色化學(xué)應(yīng)遵循無污染、無腐蝕的原則。(5)安全意識。對于易燃易爆、腐蝕性較強(qiáng)、不穩(wěn)定物質(zhì)的處理要把安全放在首要位置。
2.提高答題的規(guī)范性
通過認(rèn)真研讀高考試卷的評分細(xì)則,我們不難發(fā)現(xiàn),在學(xué)生知識儲備相當(dāng)?shù)那闆r下,能否細(xì)心規(guī)范準(zhǔn)確地答題,是決定學(xué)生成績好壞的重要因素。例1.2019年的全國II卷(節(jié)選)以重晶石(BaSO4)為原料,可按如下工藝生產(chǎn)立德粉:例2.2017年的全國II卷(節(jié)選)水泥是重要的建筑材料。水泥熟料的主要成分為CaO、SiO2,并含有一定量的鐵、鋁和鎂等金屬的氧化物。實(shí)驗(yàn)室測定水泥樣品中鈣含量的過程,如圖所示:回答下列問題:易錯解答:起到了氧化性作用。分析原因:指代過于廣泛,沒有具體到某一特定情境中。在考試過程中考生要認(rèn)真審題,理解答題要求并規(guī)范作答,教師也要在平時訓(xùn)練中及時向?qū)W生展示標(biāo)準(zhǔn)答案,并向?qū)W生告知答案的評分細(xì)則,以幫助學(xué)生更好地發(fā)現(xiàn)并改正自己的不足。在答題時,學(xué)生要注意所寫答案與題目要求是否相同,避免所答非所問的情況發(fā)生。在正確理解題意回答問題的基礎(chǔ)上,要突出重點(diǎn),有條理性,扣緊采分點(diǎn)。在教學(xué)訓(xùn)練中,教師要對學(xué)生說明:敘述類問題并不是書寫的字越多越好,答多的部分如果出現(xiàn)了錯誤,反而會被扣分。另外,要規(guī)范化學(xué)用語,注意可逆、沉淀、氣體符號書寫等細(xì)節(jié)問題。最后,要強(qiáng)調(diào)在整張?jiān)嚲砩洗痤}時,字跡要工整,卷面要整潔,杜絕因字跡潦草而失分。
3.掌握工藝流程答題模板
在工藝流程題中,最受出題人青睞,也是考生得分率較低的一種題型為簡答題。它能較好地考查學(xué)生的思維過程,包括思維的嚴(yán)密性、精確性、完整性、創(chuàng)造性,也能考查學(xué)生的文字表達(dá)能力等綜合素質(zhì)。而學(xué)生會因?yàn)榛局R掌握不牢固,似是而非,抓不住要點(diǎn),敘述不規(guī)范不全面而導(dǎo)致得分普遍偏低。所以,在平時注重基本知識、基本操作技能傳授的基礎(chǔ)上,教師還要在書面練習(xí)方面給予學(xué)生規(guī)范性指導(dǎo),總結(jié)一些常見化工問題和實(shí)驗(yàn)操作答題的模板。如涉及到增加原料浸出率的措施,可以寫攪拌、提高溫度、增加浸出時間、增大壓強(qiáng)等;加熱的目的一般為加快反應(yīng)速率或促進(jìn)平衡向某一個方向進(jìn)行移動;滴定終點(diǎn)的判斷是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蝀X溶液,溶液顏色由…變?yōu)椤野敕昼姾蟛煌噬?;洗滌沉淀的操作是將沉淀放入過濾裝置中,沿玻璃棒加蒸餾水至浸沒沉淀,靜置,待水流盡后重復(fù)操作2~3次(若濾渣易溶于水,可用無水乙醇進(jìn)行洗滌)等。通過進(jìn)行相關(guān)答題技巧訓(xùn)練,使學(xué)生掌握一些答題模板,在考試答題過程處于一種主動狀態(tài),不但能準(zhǔn)確作答,也能節(jié)省答題時間。
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