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【摘要】目的研究冬青科植物毛冬青IlexpubescensHook.etArn.根的化學(xué)成分。方法運(yùn)用多種層析分離方法進(jìn)行分離純化，通過理化常數(shù)和波譜數(shù)據(jù)確定化合物的結(jié)構(gòu)。結(jié)果從毛冬青根中分離并鑒定了12個化合物，分別為ilexosideD(1)；ilexgeninA(2)；spinasterol(3)；(+)fraxiresinol1OβDglucoside(4)；liriodendrin(5)；tortosideA(6)；magnoleninC(7)；丁香苷(8)；sinapicaldehyde4OβDglucopyranoside(9)；4，5diOcaffeoylquinicacid(10)；β谷甾醇(11)和β胡蘿卜苷(12)。結(jié)論化合物3，4，10為首次從該屬植物中分離得到。

【關(guān)鍵詞】冬青科；毛冬青；化學(xué)成分；皂苷

毛冬青為冬青科植物毛冬青IlexpubescensHook.etArn.的干燥根，主產(chǎn)于我國廣東、廣西、福建、江西等地，是我國華南一些地區(qū)民間常用要藥，具有活血通絡(luò)、清熱解毒之功效，用于治療冠心病、心絞痛、脈管炎、缺血性中風(fēng)等疾?。?］?，F(xiàn)代研究表明毛冬青注射液具有抗病毒、抗血栓、抗腫瘤之功效，而生物活性研究目前主要集中在毛冬青甲素和毛冬青酸等單體化合物上，對其他化學(xué)成分的研究仍存在不足或缺乏。為了進(jìn)一步闡明毛冬青的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，作者對廣東產(chǎn)毛冬青的根進(jìn)行了化學(xué)成分研究。從其乙醇提取物中分離得到12個化合物，經(jīng)理化常數(shù)和波譜數(shù)據(jù)分析，分別鑒定為ilexosideD(1)；ilexgeninA(2)；spinasterol(3)；(+)fraxiresinol1OβDglucoside(4)；liriodendrin(5)；tortosideA(6)；magnoleninC(7)；丁香苷(8)；sinapicaldehyde4OβDglucopyranoside(9)；4，5diOcaffeoylquinicacid(10)；β谷甾醇(11)和β胡蘿卜苷(12)?；衔?，4，10為首次從該屬植物中分離得到。

1儀器與材料

JASCOV550紫外可見分光光度儀；JASCOFT/IR480PlusFourierTransform型紅外光譜儀(KBr壓片)；BRUKERAV400FT型核磁共振儀；FinniganLCQAdvantageMAX型質(zhì)譜儀。柱層析用硅膠為青島海洋化工廠產(chǎn)品；硅膠GF254薄層預(yù)制板為煙臺化學(xué)工業(yè)研究所產(chǎn)品；SephadexLH20為Pharmacia公司生產(chǎn)；所用試劑為化學(xué)純或分析純。所用藥材由溫栢清先生采自廣東省從化市溪流河林場，由暨南大學(xué)藥學(xué)院周光雄教授鑒定為毛冬青IlexpubescensHook.etArn.，植物標(biāo)本(2008071101)保存于暨南大學(xué)藥學(xué)院標(biāo)本室。

2方法

2.1提取與分離

毛冬青的干燥根5kg，粉碎后經(jīng)70%乙醇滲漉提取，提取液減壓濃縮得稠浸膏，浸膏用水稀釋，以大孔吸附樹脂柱進(jìn)行色譜分離，用蒸餾水及20%，50%，95%乙醇溶液梯度洗脫。分別得到水洗脫物130g，20%乙醇洗脫物45g，50%乙醇洗脫物120g及95%乙醇洗脫物266g。將50%和95%乙醇洗脫部分分別用硅膠、ODS及SephadexLH20柱進(jìn)行分離純化，從50%乙醇洗脫部分分離得到化合物3(4mg)，4(30mg)，5(15mg)，6(200mg)，7(2mg)，8(2mg)，9(3mg)和10(2mg)，從95%乙醇洗脫部分分離得到化合物1(6mg)，2(6g)，11(5mg)和12(8mg)。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物1

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z789［M+Na］+，1555［2M+Na］+；UV(MeOH)λmax:208nm；IR(KBr)νmax:3408，2928，2875，1692，1630，1440，1384，1477，1049cm1；1HNMR(400MHz，Pyridined5)δ:0.90，1.09，1.11，1.27，1.45，1.75(6×3H，eachs，6×CH3)，3.26(1H，dd，J=4.0，12.0Hz，H3)，3.30(1H，s，H18)，4.83(1H，d，J=6.8Hz，H1ofxyl)，5.36(1H，d，J=7.6Hz，H1ofglc)，5.55(1H，brs，H12)；13CNMR(100MHz，Pyridined5)δ:38.9(C1)，26.8(C2)，88.8(C3)，39.6(C4)，56.0(C5)，18.8(C6)，33.6(C7)，40.3(C8)，47.8(C9)，37.1(C10)，24.0(C11)，127.3(C12)，139.5(C13)，42.1(C14)，29.2(C15)，27.2(C16)，48.0(C17)，47.5(C18)，73.5(C19)，43.1(C20)，25.0(C21)，32.5(C22)，28.3(C23)，17.3(C24)，15.6(C25)，16.8(C26)，24.4(C27)，180.7(C28)，29.9(C29)，16.2(C30)，105.7(C1ofxyl)，83.3(C2ofxyl)，78.3(C3ofxyl)，71.0(C4ofxyl)，66.6(C5ofxyl)，106.1(C1ofglc)，77.1(C2ofglc)，78.0(C3、5ofglc)，71.7(C4ofglc)，62.7(C6ofglc)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的ilexosideD［2］一致，鑒定化合物1為ilexosideD。

2.2.2化合物2

白色無定形粉末(氯仿甲醇)，ESIMSm/z525［M+Na］+，1027［2M+Na］+；UV(MeOH)λmax:208nm；IR(KBr)νmax:3408，2928，2875，1688，1452，1384，1260，1168，1127cm1;1HNMR(400MHz，Pyridined5)δ:1.15，1.21，1.47，1.73，1.77(5×3H，eachs，5×CH3)，1.13(3H，d，J=6.5Hz，H30)，3.07(1H，s，H18)，3.37(1H，dd，J=4.4，11.7Hz，H3)，5.63(1H，brs，H12)；13CNMR(100MHz，Pyridined5)δ:39.8(C1)，29.2(C2)，78.4(C3)，49.3(C4)，57.0(C5)，21.0(C6)，34.0(C7)，40.3(C8)，47.2(C9)，37.9(C10)，24.0(C11)，128.1(C12)，139.9(C13)，42.4(C14)，29.3(C15)，26.5(C16)，48.4(C17)，54.7(C18)，72.7(C19)，42.3(C20)，26.9(C21)，38.5(C22)，24.2(C23)，180.6(C24)，13.9(C25)，17.2(C26)，24.5(C27)，180.6(C28)，27.1(C29)，16.8(C30)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的ilexgeninA［3］一致，鑒定化合物2為ilexgeninA。

2.2.3化合物3

無色針晶(甲醇)，ESIMSm/z411［MH］；UV(MeOH)λmax:208nm；IR(KBr)νmax:3430，2962，2929，2870，2854，1641，1461，1381，1101，970cm1;1HNMR(400MHz，CDCl3)δ:0.53，0.79，0.81，0.83，0.84，1.02(6×3H，eachs，6×CH3)，3.59(1H，m，H3)，5.02(1H，dd，J=8.6，14.8Hz，H22)，5.15(1H，brs，H7)，5.27(1H，dd，J=8.5，14.8Hz，H23)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ:37.1(C1)，31.4(C2)，71.0(C3)，38.0(C4)，41.1(C5)，29.6(C6)，117.4(C7)，139.5(C8)，49.5(C9)，34.2(C10)，21.5(C11)，39.5(C12)，43.3(C13)，55.1(C14)，23.0(C15)，28.4(C16)，55.9(C17)，12.1(C18)，13.0(C19)，40.8(C20)，20.9(C21)，138.1(C22)，129.5(C23)，51.2(C24)，31.8(C25)，21.5(C26)，19.0(C27)，25.4(C28)，12.4(C29)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的spinasterol［4］一致，鑒定化合物3為spinasterol。

2.2.4化合物4

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z589［M+Na］+，1155［2M+Na］+；UV(MeOH)λmax:207，234，280nm；IR(KBr)νmax:3406，2938，2875，1614，1510，1462，1428，1365，1273，1217，1116，1080，1037cm1；1HNMR(400MHz，CD3OD)δ:2.88(1H，m，H5)，3.01(1H，m，H5ofglc)，3.32(1H，s，H2)，3.37(1H，dd，J=2.2，12.8Hz，H6aofglc)，3.48(1H，dd，J=5.6，8.0Hz，H4a)，3.66(1H，dd，J=2.2,12.8Hz，H6bofglc)，3.81(6H，s，OCH33′，5′)，3.86(3H，s，OCH33″)，3.94(1H，d，J=10.4Hz，H8a)，4.33(1H，d，J=7.6Hz，H1ofglc)，4.39(1H，d，J=10.4Hz，H8b)，4.47(1H，t，J=8.0HzH4b)，4.68(1H，s，H6)，6.74(2H，eachd，J=1.5Hz，H2′，6′)，6.78(1H，d，J=8.0Hz，H5″)，6.85(1H，dd，J=1.5，8.0Hz，H6″)，7.01(1H，d，J=1.5Hz，H2″)；13CNMR(100MHz，CD3OD)δ:56.6(OCH33″)，56.9(OCH33′，5′)，60.3(C5)，62.4(C6ofglc)，71.2(C4ofglc)，72.2(C4)，73.2(C8)，74.9(C2ofglc)，78.0(C5ofglc)，78.3(C3ofglc)，86.9(C6)，89.9(C2)，99.2(C1)，100.0(C1ofglc)，107.4(C2′，6′)，110.7(C2″)，116.2(C5″)，119.9(C6″)，127.7(C1′)，133.1(C1″)，136.4(C4′)，147.3(C4″)，148.6(C3′，5′)，149.3(C3″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的(+)fraxiresinol1OβDglucoside［5］一致，鑒定化合物4為(+)fraxiresinol1OβDglucoside。

2.2.5化合物5

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z765［M+Na］+；UV(MeOH)λmax:209，237，271nm；IR(KBr)νmax:3531，3389，2938，2858，1596，1509，1485，1425，1381，1330，1236，1127，1076，1036，993，820，732，639cm1；1HNMR(400MHz，Pyridined5)δ:3.78(12H，s，4×OCH3)，5.80(2H，d，J=6.4Hz，H1′，1″ofglc)，6.9(4H，brs，H2′，6′，2″，6″)；13CNMR(100MHz，Pyridined5)δ:54.8(C1，5)，56.7(4×OCH3)，62.6(C6′，6″ofglc)，71.6(C4′，4″ofglc)，72.2(C4，8)，76.0(C2′，2″ofglc)，78.3(C5′，5″ofglc)，78.7(C3′，3″ofglc)，86.1(C2，6)，104.9(C2′，6′，2″，6″)，105.0(C1ofglc)，136.0(C1′，1″)，138.2(C4′，4″)，153.9(C3′，5′，3″，5″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的liriodendrin［6］一致，鑒定化合物5為liriodendrin。

2.2.6化合物6

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z603［M+Na］+；UV(MeOH)λmax:210，237，270nm；IR(KBr)νmax:3388，2936，2875，1594，1506，1464，1423，1333，1235，1132，1073，811，637cm1；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:3.75(6H，s，2×OCH3)，3.76(6H，s，2×OCH3)，4.61(1H，d，J=4.0Hz，H6)，4.66(1H，d，J=4.0Hz，H2)，4.88(1H，d，J=5.5Hz，H1ofglc)，6.60(2H，d，J=1.4Hz，H2′，6′)，6.66(2H，d，J=1.4Hz，H2″，6″)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:53.5(C5)，53.6(C1)，56.0(OCH33″，5″)，56.4(OCH33′，5′)，60.9(C6ofglc)，69.9(C4ofglc)，71.1(C8)，71.2(C4)，74.1(C2ofglc)，76.4(C5ofglc)，77.1(C3ofglc)，85.0(C6)，85.3(C2)，102.6(C1ofglc)，103.7(C2′，6′)，104.2(C2″，6″)，131.3(C1′)，133.7(C1″)，134.8(C4′)，137.1(C4″)，147.8(C3′)，5′))，152.5(C3″，5″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的tortosideA［7］一致，鑒定化合物6為tortosideA。

2.2.7化合物7

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z619［M+Na］+；UV(MeOH)λmax:209，231，304nm；IR(KBr)νmax:3394，2942，2887，1644，1599，1512，1462，1426，1379，1335，1238，1167，1123，820，754cm1；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:3.41(1H，dd，J=11.6，5.8，H6aofglc)，3.6(1H，dd，J=10.0，4.8Hz，H6bofglc)，3.75(6H，s，OCH33″，5″)，3.83(6H，s，OCH33′，5′)，4.20(1H，m，H4)，4.59(1H，d，J=11.2Hz，H2)，4.88(1H，d，J=7.2Hz，H1ofglc)，6.67(2H，eachbls，H2′，6′)，7.31(2H，eachbls，H2″,6″)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:48.6(C4)，53.2(C3)，56.0(OCH33″，5″)，56.3(OCH33′，5′)，60.1(C6)，60.8(C6ofglc)，69.8(C5ofglc)，69.9(C5)，74.1(C3ofglc)，76.4(C4ofglc)，77.0(C2ofglc)，82.7(C2)，102.7(C1ofglc)，104.6(C2′，6′)，106.4(C2″，6″)，126.6(C1″)，133.7(C4′)，137.5(C1′)，141.0(C4″)，147.6(C3″，5″)，152.4(C3′，5′)，197.4(C7)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的magnoleninC［8］一致，鑒定化合物7為magnoleninC。

2.2.8化合物8

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z395［M+Na］+；UV(MeOH)λmax:208，240，267nm，IR(KBr)νmax:3388，2928，1589，1511，1489，1421，1326，1240，1120，1075cm-1；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:3.02～3.19(5H，m，H2～5ofglc)，3.76(6H，s，2×OCH3)，4.11(2H，brs，H9)，4.96(1H，d，J=5.5Hz，H1ofglc)，6.35(1H，m，H8)，6.47(1H，d，J=15.9Hz，H7)，6.72(2H，eachbls，H2，6)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:56.3(OCH33，5)，60.9(C6ofglc)，61.4(C9)，69.9(C4ofglc)，74.1(C2ofglc)，76.5(C5ofglc)，77.2(C3ofglc)，102.6(C1ofglc)，104.5(C2，6)，128.4(C7)，130.1(C8)，132.6(C1)，133.7(C4)，152.7(C3，5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的丁香苷［7］一致，鑒定化合物8為丁香苷(syningin)。

2.2.9化合物9

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z393［M+Na］+；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:3.04～3.19(5H，m，H2～5ofglc)，3.38(1H，dd，J=11.9，5.4Hz，H6aofglc)，3.58(1H，dd，J=5.5，11.6Hz，H6bofglc)，3.81(6H，s，2×OCH3)，4.90(1H，d，J=4.7Hz，H1ofglc)，6.88(1H，dd，J=7.7，15.8Hz，H8)，7.09(2H，s，H2，6)，7.63(1H，d，J=15.8Hz，H7)，9.64(1H，d，J=7.8Hz，H9)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:56.5(OCH33，5)，60.8(C6ofglc)，69.9(C4ofglc)，74.1(C2ofglc)，76.6(C5ofglc)，77.3(C3ofglc)，102.0(C1ofglc)，107.2(C2，6)，127.9(C7)，129.3(C1)，136.9(C4)，152.7(C3，5)，153.3(C7)，194.1(C9)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的sinapicaldehyde4OβDglucopyranoside［7］一致，鑒定化合物9為sinapicaldehyde4OβDglucopyranoside。

2.2.10化合物10

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z515［MH］；UV(MeOH)λmax:246，300，330nm；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:1.772.13(4H，m，H2，6)，4.92(1H，dd，J=2.9，8.8Hz，H4)，5.43(1H，ddd，J=5.0，9.1，11.7Hz，H5)，6.15，6.22(1Heach，d，J=15.9Hz，H8′，8″)，6.72，6.74(1Heach，d，J=8.0Hz，H5′，5″)，6.94，6.96(1Heach，dd，J=2.0，8.0Hz，H6′，6″)，7.00，7.01(1Heach，d，J=2.0Hz，H2′，2″)，7.42，7.46(1Heach，d，J=15.9Hz，H7′，7″)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:37.7(C2)，38.4(C6)，67.5(C5)，67.4(C3)，74.2(C4)，74.6(C1)，113.7，113.8(C8′，8″)，114.8(C2′，2″)，115.7(C5′，5″)，121.2，121.3(C6′，6″)，125.4(C1′，1″)，145.3(C3′，3″)，145.5(C7′，7″)，148.4(C4′，4″)，165.7，166.0(C9′，9″)，175.1(C7)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的4，5diOcaffeoylquinicacid［9］一致，鑒定化合物10為4，5diOcaffeoylquinicacid。

2.2.11化合物11

無色片狀結(jié)晶(甲醇)，mp141～142℃(石油醚)。溶于石油醚、氯仿、醋酸乙酯。LiebermannBurchard反應(yīng)呈陽性，薄層色譜Rf值與β谷甾醇對照品一致，且與β谷甾醇對照品混合后熔點(diǎn)不下降，因此鑒定化合物11為β谷甾醇(βsitosterol)。

2.2.12化合物12

白色無定形粉末(甲醇)，mp280～281℃(甲醇)，溶于DMSO、吡啶、難溶于CHCl3、CH3OH等，LiebermannBurchard反應(yīng)和Molish反應(yīng)均呈陽性，薄層色譜的Rf值與β胡蘿卜苷對照品一致，且與β胡蘿卜苷對照品混合后熔點(diǎn)不下降，因此鑒定化合物12為β胡蘿卜苷(βdaucosterol)。超級秘書網(wǎng)：

【參考文獻(xiàn)】

［1］南京中醫(yī)藥大學(xué)，中藥大辭典［M］.上海:上海人民出版社，2006:617.

［2］WangJ.R.，ZhouH.，JiangZ.H.，etal.TwonewtriterpenesaponinsfromtheAntiinflammatorysaponinfractionofIlexpubescensRoot［J］.Chemistry&Biodiversity，2008，5(7):1369.

［3］文東旭，陸敏儀，唐人九，等.葫蘆茶化學(xué)成分的研究(Ⅱ)［J］.中草藥，2000，31(1):3.

［4］LiB.G.，ChenB.，WangD.Y.，etal.ANovelC30SterolfromPoranaracemosa［J］.ActaBotanicaSinica，2004，46(3):375.

［5］JiT.F.，F(xiàn)engX.Z.SurveyofchemicalconstituentsandpharmacologicalactivitiesofOleaL.plants［J］.NaturalProductResearchandDevelopment，2004，16(4):345.

［6］KhaledM.M.，MostafaA.，F(xiàn)ouad，etal.AnewnorlignanglycosidefromCestrumdiurnumL.［J］.Arkivoc，2007，(xiii):63.

［7］楊鑫，丁怡，孫志浩，等.毛冬青的化學(xué)成分研究［J］.中草藥，2005，36(8):1146.

［8］馮鋒，朱明曉，謝寧.毛冬青化學(xué)成分研究［J］.中國藥學(xué)雜志，2008，43(10):732.

［9］ZhuX.F.，ZhangH.X.，LoR.P.，CompoundsfromtheleafExtractofArtichoke(CynarascolymusL.)andTheirAntimicrobialActivities［J］.JournalofAgriculturalandFoodChemistry，2004，52(24):7272.