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【關(guān)鍵詞】煤氣化廢水;水處理工藝;發(fā)展方向;問題
前言
作為我國主要化石能源,煤炭對(duì)于我國的能源結(jié)構(gòu)變化有著非常深遠(yuǎn)的影響,在各級(jí)能源的消耗中,煤炭的消耗量達(dá)到了百分之七十以上,當(dāng)前世界能源的形勢是石油緊缺,而我國對(duì)于石油的依賴性日漸增強(qiáng),而替代石油化工則需要依靠煤化工的發(fā)展和成熟。
我國對(duì)于煤化工的發(fā)展非常重視,特別是資源節(jié)約型與環(huán)境友好型社會(huì)的建設(shè)過程中,新型煤化工將在一個(gè)很長的時(shí)期內(nèi)起到非常關(guān)鍵的作用。作為新型煤化工產(chǎn)業(yè)的龍頭技術(shù),煤氣化利用煤氣化合成化工產(chǎn)品的新型煤化工項(xiàng)目方興未艾。在北方各地我國的煤氣化工項(xiàng)目分布較廣,這些地區(qū)大多水資源缺乏,因?yàn)檫@些地區(qū)的水資源缺乏導(dǎo)致了地表水容量的大大減小,有許多地區(qū)的水體納污能力非常有限甚至沒有,但是這些地區(qū)對(duì)于煤化工項(xiàng)目的需求量非常大,并且容易產(chǎn)生各種廢水,并且廢水的組成成分都較為復(fù)雜。有許多煤化工項(xiàng)目需要較大的水量,許多廢水產(chǎn)生,焦油、苯酚、氨氮等成分都是對(duì)人體危害性非常大的污染物,并且在廢水中含量較高,排放量巨大,對(duì)于環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展是非常大的影響。
一般來說煤氣化廢水處理中面臨著較大的問題,兩高兩難指的是廢水排放量大、處理難度大,并且污染物的濃度較高且運(yùn)行成本較高,為了建設(shè)兩型社會(huì),促進(jìn)水資源與環(huán)境的協(xié)調(diào)發(fā)展,對(duì)于氨氮以及氮氧化物的排放出臺(tái)了新的指標(biāo)。隨著許多地方政府加大了廢水排放的監(jiān)管力度,無論是為了環(huán)境或者經(jīng)濟(jì)效益,促進(jìn)社會(huì)效益以及加強(qiáng)工藝的穩(wěn)定性,都是煤化工企業(yè)創(chuàng)新與發(fā)展的必經(jīng)途徑。
1、煤氣化廢水的來源與特點(diǎn)
氣化爐在煤氣或天然氣的制造過程中會(huì)產(chǎn)生大量的煤氣化廢水,特別是在洗滌、冷凝與分餾階段,并且污染物濃度較高,氨氮濃度較高,有毒有害物質(zhì)也非常多,生化過程中有機(jī)污染物的降解是非常難實(shí)現(xiàn)的。因此高濃度、高污染以及有毒有害是煤氣化廢水的主要特征。
而煤氣化廢水還具有另一個(gè)特征,首先各個(gè)企業(yè)的不同會(huì)使得廢水水質(zhì)中的原煤成分有很大的差異,廢水量較少的是德士古氣化工藝,其污染程度也較低,但是對(duì)于煤種的適應(yīng)性卻較差,而傳統(tǒng)的常壓固定床間歇式氣化工藝等產(chǎn)生的廢水污染程度較大,并且污水處理的成本較高,因此針對(duì)不同的煤氣化工藝應(yīng)當(dāng)采用不同的煤種,選擇有針對(duì)性的工藝以及廢水處理方式。
2、煤氣化廢水處理工藝的現(xiàn)狀以及發(fā)展方向
當(dāng)前國內(nèi)的各種煤氣化廢水處理系統(tǒng)的設(shè)計(jì)大多沿襲前人的經(jīng)驗(yàn),采用的工藝大多一致,一般都是從物化預(yù)處理到生物處理再到物化深度處理,因此這個(gè)工序在各個(gè)企業(yè)中得到廣泛的應(yīng)用,許多具體的流程的工藝選擇上缺乏較好的適應(yīng)性。
2.1物化預(yù)處理工藝
酚、氨在煤氣化廢水中的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了生化處理的可承受范圍,對(duì)其進(jìn)行預(yù)處理是為了脫酚除氨,有效的降低后續(xù)處理工藝所承擔(dān)的負(fù)荷,有效的保障生化處理的效果。
2.2萃取脫酚
一般有兩種主要的脫酚方法,溶劑萃取法與蒸汽循環(huán)法,后者的脫酚率可以高達(dá)80%以上,含塵量在煤氣化廢水中的含量最高,酚水的深度凈化有很大的難度,焦油類物質(zhì)是酚水中容易引起換熱器堵塞的物質(zhì),使得金屬填料受到腐蝕,其應(yīng)用會(huì)受到很大的限制,而有機(jī)溶劑萃取法可以有效的克服上述缺點(diǎn),并且具有較好的脫酚效果,關(guān)鍵之處在于溶劑的選擇。萃取效率高、乳化的情況較少、容易分離油水,并且成本較低可以有效的用于再生。
煤氣化廢水的萃取化處理可以簡化過程,并且萃取劑可以再生和重復(fù)使用,經(jīng)濟(jì)效益較高,但是其能耗較高,殘留于廢水中的萃取劑會(huì)對(duì)后續(xù)處理產(chǎn)生影響。國內(nèi)許多大型煤化工企業(yè)進(jìn)行預(yù)處理都是采用傳統(tǒng)工藝,對(duì)于煤氣化廢水先采用閃蒸、沉降等工藝,將焦油祛除,對(duì)于酸性氣體進(jìn)行精餾脫除,萃取后進(jìn)行脫酚。經(jīng)過上述工藝后,在生化處理階段要重點(diǎn)處理二氧化碳與氨的問題,銨鹽結(jié)晶的情況屢有發(fā)生,容易導(dǎo)致結(jié)垢和堵塞等情況,對(duì)于設(shè)備的運(yùn)行效率有很強(qiáng)的影響。
2.3生化處理工藝
經(jīng)過預(yù)處理后的煤氣化廢水,都是采用缺氧、好氧等生物法進(jìn)行處理,但是煤氣化廢水中有許多物質(zhì)較為難以降解,近年來有許多新的生化處理工藝出現(xiàn),包括厭氧生化工藝、好氧生物法,前者主要針對(duì)的是分子質(zhì)量大、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的在好氧的環(huán)境下難以生存的污染物,但是這一類污染物具有良好的厭氧降解性能,在進(jìn)行好氧處理之前要先進(jìn)行厭氧處理,可以使得污染物變成較為容易降解的小分子有機(jī)物。好氧生物法包括PACT工藝、MBBR工藝以及HCF工藝。
2.4深度處理工藝
經(jīng)過生化處理工藝后,煤氣化廢水中的有機(jī)污染物以及氨氮等物質(zhì)都被祛除了,但是仍然存在許多難以降解的污染物,這些污染物會(huì)使得國家的相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)難以滿足。首先是混凝沉淀法,通過反應(yīng)沉淀工藝處理懸浮物,但是傳統(tǒng)的反應(yīng)沉淀的成本較高,周期也很長。而高效混凝沉淀技術(shù)可以通過多孔網(wǎng)格、斜管等操作來產(chǎn)生高強(qiáng)度的微渦旋來使得更加混合與均勻,提高反應(yīng)的速度。
其次是固定化微生物技術(shù),這是近年來應(yīng)用越來越廣泛的技術(shù),其創(chuàng)造性可以有選擇性的進(jìn)行固定優(yōu)勢菌種,固定后的細(xì)胞具有較強(qiáng)的抗毒性。但是目前各種菌種在面對(duì)不同的物質(zhì)氧化分解時(shí)的效率有較大的差別,當(dāng)前煤氣化廢水污染物的成分復(fù)雜這一特性,對(duì)于優(yōu)秀的菌種篩選是非常大的阻礙。
再次是吸附法,作為一種傳質(zhì)過程,物質(zhì)表面的分子對(duì)于物質(zhì)外部的作用力沒有得到充分發(fā)揮,當(dāng)廢水表面的面積較大,吸附力可以產(chǎn)生很大的作用,在工業(yè)上經(jīng)常利用大表面積的物質(zhì)進(jìn)行吸附,可以有效的對(duì)工業(yè)廢水進(jìn)行處理,取得較好的效果。
最后,高級(jí)氧化法,對(duì)于生物降解比較困難的,會(huì)引起有色度物質(zhì)的祛除可以采用高級(jí)氧化法,這種方法分為相對(duì)催化氧化法和光催化氧化法等。
結(jié)語
作為我國主要化石能源,煤炭對(duì)于我國的能源結(jié)構(gòu)變化有著非常深遠(yuǎn)的影響,我國對(duì)于煤化工的發(fā)展非常重視,特別是資源節(jié)約型與環(huán)境友好型社會(huì)的建設(shè)過程中,新型煤化工將在一個(gè)很長的時(shí)期內(nèi)起到非常關(guān)鍵的作用,文章對(duì)于煤氣化廢水處理工藝的現(xiàn)狀及發(fā)展方向進(jìn)行分析,希望對(duì)其發(fā)展有所增益。
參考文獻(xiàn)
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【關(guān)鍵詞】煤化工;廢水零排放;問題;措施
改革開放以來,國家經(jīng)濟(jì)發(fā)展快速,經(jīng)濟(jì)水平的迅速提高離不開各種能源資源的利用,特別是煤炭資源。我國煤炭資源主要分布在昆侖山-秦嶺-大別山一線以北地區(qū),煤化工發(fā)展速度和規(guī)模較大。然而作為煤化工生產(chǎn)的兩個(gè)重要因素――煤資源和水資源,其在該地區(qū)分布呈逆向發(fā)展,即煤資源豐富而水資源相對(duì)短缺,并且進(jìn)行煤化工生產(chǎn)過程中引發(fā)了較嚴(yán)重的水污染問題。為解決此問題,國內(nèi)煤化工生產(chǎn)企業(yè)開始引入了“廢水零排放”技術(shù),并取得了較好的效果,但是由于該技術(shù)在實(shí)施過程中受限因素較多,因此還需對(duì)其不斷進(jìn)行改進(jìn)。
1.廢水零排放的意義
所謂廢水零排放,國外又稱零液體排放(ZLD),指的是企業(yè)不向地表水排放任何形式的廢水[1]。我國于2008年對(duì)其重新定義,指工廠、企業(yè)、單位的生產(chǎn)用水系統(tǒng)內(nèi)無工業(yè)廢水外排情況。廢水零排放作為一個(gè)系統(tǒng)工程,從節(jié)約用水提高用水效率和提高廢水處理技術(shù)兩方面進(jìn)行研究。
2.廢水零排放技術(shù)
煤化工廢水零處理工藝主要包括煤氣化廢水預(yù)處理和生化處理、回用水處理和含鹽水處理三個(gè)工藝階段[2]。
(1)煤氣化廢水預(yù)處理,其作為廢水處理的第一個(gè)過程,也是比較重要的一個(gè)階段。通過廢水預(yù)處理將廢水中氨、酚等成分除去,其中通常采用汽提方法分離氨、酸性氣體,采用萃取方法分離酚,通過預(yù)處理的廢水進(jìn)入到生化處理階段。
(2)煤氣化廢水的生化處理,其主要有固定床工藝廢水生化處理和硫化床及氣流床廢水生化處理兩種。其各自工藝流程分別間圖1和圖2:
圖1 固定床工藝廢水處理工藝流程[2]
圖2 硫化床及氣流床工藝廢水工藝流程[2]
(3)回用水處理工藝,目前國內(nèi)煤化工廢水站生化處理出水和清凈下水的混合水具有水量大,含鹽量少等特點(diǎn),可有效的應(yīng)用于循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中。該過程通過采用雙膜法技術(shù)對(duì)生化處理出水和清凈下水的混合水進(jìn)行除鹽處理,同時(shí)將雙膜法制取的濃鹽水進(jìn)一步采用濃鹽水膜再濃縮處理方法降低鹽含量,提高廢水回收率。
3.廢水零排放存在的問題
當(dāng)前,國內(nèi)廢水零排放技術(shù)雖然取得了一定的成果,但是由于其起步晚,并受一些因素影響,限制了其發(fā)展速度,下面從影響其發(fā)展的技術(shù)、環(huán)境、經(jīng)濟(jì)因素進(jìn)行分析[3]:
(1)技術(shù)方面。煤化工廢水零排放在技術(shù)方面主要存在含鹽廢水處理、有機(jī)廢水處理和濃液廢水處理三個(gè)重要問題。在含鹽廢水處理中,主要存在熱濃酸污堵、膜濃縮污堵、腐蝕設(shè)備、系統(tǒng)內(nèi)鹽平衡等問題。在有機(jī)廢水處理中,主要存在生化處理后水質(zhì)不達(dá)標(biāo)、反滲透膜使用壽命短和成本高、循環(huán)水系統(tǒng)易濁水循環(huán)系統(tǒng)污染等問題。
(2)環(huán)境方面。煤化工廢水零排放在環(huán)境方面主要存在膿液處置不當(dāng)造成次生污染和非正常生產(chǎn)造成環(huán)境污染隱患。采用蒸發(fā)結(jié)晶法處理膿液廢水時(shí),會(huì)產(chǎn)生較大量的結(jié)晶廢渣,對(duì)其進(jìn)行后處理費(fèi)用較高,若受雨水沖刷則會(huì)產(chǎn)生污染地下水的二次污染,若進(jìn)行沖灰處理則會(huì)造成含大量雜物的爐渣,同樣會(huì)造成污染空氣和土質(zhì)的二次污染。
(3)經(jīng)濟(jì)方面。煤化工廢水零排放除在技術(shù)、環(huán)境等方面需克服較多困難和問題外,由其設(shè)備資金投入較大,因此其經(jīng)濟(jì)效率問題也比較突出。此外,由于各煤化工企業(yè)存在規(guī)劃不合理等情況,造成污水后處理技術(shù)資源浪費(fèi),不利于廢水零排放技術(shù)的開展和擴(kuò)大。
4.解決措施
針對(duì)煤化工廢水零排放存在的問題,提出以下解決措施[4]:
(1)針對(duì)國內(nèi)在煤化工廢水零排放中技術(shù)方面相對(duì)落后情況,應(yīng)推進(jìn)其關(guān)鍵技術(shù)的探索和研究。加強(qiáng)企業(yè)廢水回用水循環(huán)利用,提高水資源利用率,并摸索出煤化工廢水最小化排放控制技術(shù)路線。
(2)針對(duì)煤化工廢水零排放投資與收益不平衡情況,通過嚴(yán)把產(chǎn)業(yè)政策準(zhǔn)入條件、制定科學(xué)合理的發(fā)展布局、加強(qiáng)項(xiàng)目審批管理工作以及完善后期跟蹤和監(jiān)督工作等,從而提高煤化工廢水零排放項(xiàng)目的規(guī)范性。
(3)當(dāng)前國內(nèi)煤化工項(xiàng)目處于示范階段,不同地區(qū)廢水零排放發(fā)展成熟度不同,應(yīng)針對(duì)不同成熟度的煤化工項(xiàng)目進(jìn)行分類管理。對(duì)于首次投運(yùn)的煤化工示范項(xiàng)目,應(yīng)結(jié)合其實(shí)際情況,提出逐步降低廢水排放的階段實(shí)施方法,最終達(dá)到廢水零排放目的。對(duì)于較成熟的煤化工廢水零排放項(xiàng)目,應(yīng)制定嚴(yán)格的評(píng)價(jià)指標(biāo),并進(jìn)行跟蹤監(jiān)督和評(píng)價(jià)。對(duì)于仍未開展煤化工廢水零排放項(xiàng)目,應(yīng)逐步推進(jìn)廢水零排放技術(shù)和應(yīng)用。
5.小結(jié)
隨著國內(nèi)經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展,各行業(yè)領(lǐng)域?qū)γ夯ぎa(chǎn)品的需求量不斷增加,然而水資源短缺和水污染嚴(yán)重等問題限制了煤化工的發(fā)展。因此,在煤化工生產(chǎn)中應(yīng)引入廢水零排放技術(shù),這既可以有效的保證水資源的利用率,又可以減輕煤化工生產(chǎn)對(duì)環(huán)境和生態(tài)的污染。
【參考文獻(xiàn)】
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關(guān)鍵詞:煤化工;排污;廢水處理;新方法
DOI:10.16640/ki.37-1222/t.2017.14.007
當(dāng)前,國內(nèi)對(duì)于煤化工廢水的處理更多的是應(yīng)用生化方法,通過生物分解對(duì)其中的苯類、苯酚類等污染物進(jìn)行降解,不過也有一定的技術(shù)限制,比如對(duì)其中的吡啶、咔唑類物質(zhì)就很難有效分解。調(diào)查發(fā)現(xiàn),許多煤化工企業(yè)對(duì)廢水的處理結(jié)果并沒有滿足國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),不管是廢水的濃度是顏色都存在問題,所以,在污水處理過程中要盡可能的減少其CODCr的含量,對(duì)氨氣、氮?dú)獾纫惨M量降解,使得處理后的污水達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)。
1 煤化工廢水概述
煤化工廢水,是在煤化工生產(chǎn)過程中所產(chǎn)出的有著較多污染物質(zhì)的廢水,其中包含著許多的有毒物質(zhì),比如:含氮、苯酚等污染物。調(diào)查發(fā)現(xiàn),煤化工廢水中的氨氮有200~500mg/L,CODCr物質(zhì)則有5000mg/L,而且其中還有著一定的有機(jī)物質(zhì),比如:環(huán)芳香族化合物,硫化物等,這類物質(zhì)想要通過自然降解來處理難以取得好的效果,而且有機(jī)物的過多排放會(huì)造成水流的富營養(yǎng)現(xiàn)象,造成生態(tài)平衡的破壞。通過生物方法的降解,只會(huì)將萘、吡咯等進(jìn)行分解,對(duì)入咔唑、聯(lián)苯類等的處理效果并不好。
2 煤化工廢水的處理方法
煤化工污水在排出之前,都必須經(jīng)過凈化分解,一般來說對(duì)廢水首先采取的是物化預(yù)處理,氣浮、隔油就是其中使用較多的方法。氣浮法,是將污水中的油類等物質(zhì)進(jìn)行隔離處理,將浮在上部的油類進(jìn)行處理并盡可能的回收,該種處理方法能夠有效防止污水中的油類對(duì)自然水環(huán)境的污染,而且還能對(duì)曝氣進(jìn)行必要的處理。當(dāng)前,大部分的煤化工企業(yè)更多的是應(yīng)用缺氧、好氧生物的去污方法,也被稱作A/O方法。因?yàn)椋醚跎镌趯?duì)廢水中的污染物進(jìn)行處理的過程中并不能有效發(fā)揮其除污性能,對(duì)其中包含的雜環(huán)類物質(zhì)就很難有效分解。所以,面對(duì)當(dāng)前大部分煤化工企業(yè)在廢水處理中的缺陷,必須創(chuàng)新發(fā)展廢水處理方法,比如應(yīng)用PACT法、厭氧生物法等對(duì)污染物進(jìn)行有效處理。
3 好氧生物法
應(yīng)用好氧生物法對(duì)煤化工生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污水進(jìn)行處理,主要有:PACT法、載體流動(dòng)床生物膜法。前者主要是應(yīng)用活性炭等對(duì)污水中的有害物進(jìn)行吸附處理,因?yàn)榛钚蕴窟@一物質(zhì)的吸附力非常強(qiáng),能夠?yàn)楹醚跎飪?chǔ)存足夠的食物來源,而且,好氧生物還能提高其分解性能。這一方法的主要特點(diǎn)是,活性炭能夠循環(huán)往復(fù)使用,利用濕空氣氧化法能夠使得活性炭再生。
載體流動(dòng)床生物膜法,也被稱作CBR,它是一種利用特定的結(jié)構(gòu)形式的流動(dòng)床方法,將產(chǎn)生的污水在選擇的生物單元內(nèi)過濾處理,其中所包含的生物膜、活性泥等進(jìn)行有機(jī)的結(jié)合,將膜內(nèi)的填充成分再次投入到污泥池之中,而且在其表層會(huì)產(chǎn)生呈現(xiàn)出漂浮形式的微生物,并對(duì)廢水表層進(jìn)行生物膜的附著處理。這一技術(shù)對(duì)于生物活性的組成以及濃度的要求比例相對(duì)較高,多數(shù)情況下要接近于標(biāo)準(zhǔn)值的兩到四倍,最大可接近8-12g/L,而且也進(jìn)一步的提升了對(duì)廢水的分解效率。
4 厭氧生物法
厭氧生物法,也被稱作UASB方法,對(duì)于所排放污水的分解是依靠著污泥床技術(shù)來實(shí)現(xiàn)的,該方法是要利用特定的水質(zhì)反應(yīng)器皿,來構(gòu)建一套固、液、氣分割系統(tǒng),其底層是構(gòu)建在污水反應(yīng)器上,污水經(jīng)過管徑進(jìn)到污水反應(yīng)器之中,而且經(jīng)過加壓的方法從下至上的進(jìn)行一步步的分解處理。其中所包含的厭氧生物將污水中的有害成分進(jìn)行轉(zhuǎn)化處理,將甲烷、二氧化碳等排放,而且進(jìn)到上層的三相分離器具之內(nèi)。這一技術(shù)能夠有效的處理污水中的雜環(huán)類等有害物質(zhì),使得污水獲得進(jìn)一步的處理。
5 煤化工廢水的深度降解技術(shù)
經(jīng)過以上方法的處理,是對(duì)煤化工污水的初步過濾分解,其中的CODcr濃度已是顯著的降低了,不過污水中仍然含有大量難以處理的有害物存在,其渾濁度仍然非常高,其處理標(biāo)準(zhǔn)仍未滿足國家排污要求。所以,經(jīng)過初步處理之后還要進(jìn)行深度分解處理,主要運(yùn)用到的技術(shù)有以下幾種:
5.1 固定化生物技術(shù)
該技術(shù)對(duì)廢水的降解有著非常強(qiáng)的針對(duì)性,能夠?qū)ζ渲械奶囟ǚN類的菌類進(jìn)行定性處理,使其對(duì)污水中的有害物質(zhì)進(jìn)行針對(duì)性的處理,特別是對(duì)吡啶等有著非常好的處理效果,實(shí)踐證明,該技術(shù)對(duì)污水中某些很難得到分解的物質(zhì)的處理效果有著顯著的改善。
5.2 高級(jí)氧化技術(shù)
一般來說,對(duì)煤化工污水中所包含的有機(jī)物的處理是一個(gè)極為復(fù)雜的過程,其中大部分的構(gòu)成是酚類,多環(huán)芳烴以及含氮有機(jī)物等,對(duì)這些物質(zhì)的降解處理難度非常大,在對(duì)污水進(jìn)行初級(jí)處理之后,效果并不明顯。而這里提到的高級(jí)氧化技術(shù),可以對(duì)其中所包含的各類有機(jī)物進(jìn)行深度的分解處理,將水中的HO離子,與其中的有機(jī)物自動(dòng)的結(jié)合,并產(chǎn)生水和二氧化碳。同時(shí),還能運(yùn)用催化法來加以輔助,從而增強(qiáng)水中離子聯(lián)合的效果。在初期的處理過程中,也能夠應(yīng)用到這一方法,可以有效的分解污水中的COD成分,但因?yàn)槌跗趯?duì)催化劑的使用過多等問題,要求較高的經(jīng)濟(jì)成本,所以這一技術(shù)還是主要用在對(duì)廢水的二次處理過程之中。
6 結(jié)語
隨著國內(nèi)經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展,對(duì)能源的損耗、環(huán)境的污染越來越嚴(yán)重,人們對(duì)環(huán)境保護(hù)的關(guān)注度也是越來越高,許多新的污染處理方法得以應(yīng)用,對(duì)于煤化工的污水處理來說,許多企業(yè)都已構(gòu)建起有效的污水處理系統(tǒng),當(dāng)然想要取得更佳的處理效果,還需要投入更多的人力、物力,加強(qiáng)對(duì)新技術(shù)、新工藝的研發(fā),從企業(yè)發(fā)展與社會(huì)和諧兩方面綜合考量。
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【關(guān)鍵字】:煤化工廢水、廢水處理工藝、深度處理
Abstract:The traditional coal chemical industry is a high energy consumption, high emissions, high pollution, low efficiency with low technology content and low added value products as the leading factor, namely "three high and one low" industry, the excessive consumption of resources, serious pollution of the environment, the extensive unsustainable development mode has been difficult to continue. Integrated application of new technology of clean coal technology, advanced coal conversion technology and energy saving, saving, emission reduction, pollution control and so on, is the core of modern coal chemical industry.
Key words:Coal chemical industry wastewater; wastewater treatment;advanced treatment
中圖分類號(hào):X703 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A 文章編號(hào):
一、煤化工行業(yè)發(fā)展概述
煤化工始于18世紀(jì),19世紀(jì)形成體系,20世紀(jì)成為化學(xué)工業(yè)的重要組成部分。第二次世界大戰(zhàn)后,石油化工消弱了煤化工在化學(xué)工業(yè)中的地位。20世紀(jì)70年代石油能源危機(jī)時(shí),煤化工曾一度再受青睞。我國煤炭資源相對(duì)豐富,能源消費(fèi)以煤為主,消費(fèi)比例高達(dá)70%左右,另外,我國的化學(xué)工業(yè)是以煤化工起家的,過去、現(xiàn)在以致將來,煤化工都是我國化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ)和支柱之一。
二、 煤化工發(fā)展趨勢
傳統(tǒng)的煤化工是以低技術(shù)含量和低附加值產(chǎn)品為主導(dǎo)的高能耗、高排放、高污染、低效益,即“三高一低”行業(yè),這種對(duì)資源過度消耗、嚴(yán)重污染環(huán)境、粗放的不可持續(xù)的發(fā)展方式己難以為繼。潔凈煤技術(shù)、先進(jìn)的煤轉(zhuǎn)化技術(shù)以及節(jié)能、降耗、減排、治污等新技術(shù)的集成應(yīng)用,是現(xiàn)代煤化工的核心。
現(xiàn)代煤化工是技術(shù)密集型和投資密集型產(chǎn)業(yè),堅(jiān)持一體化、基地化、大型化、現(xiàn)代化,形成循環(huán)經(jīng)濟(jì)園區(qū)實(shí)施集約經(jīng)營。 采取最有利于資源利用、降低污染、保護(hù)生態(tài)、提高效益的建設(shè)和運(yùn)行方式,實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展。
三、 煤化工廢水的基本特點(diǎn)
煤化工企業(yè)排放廢水以高濃度煤氣洗滌廢水為主,水質(zhì)波動(dòng)大、組分復(fù)雜,廢水含有大量酚、氰及氨氮等污染物,這些污染物大多以芳香族化合物或雜環(huán)化合物的形式存在,其生物可降解性較差難降解,煤化工廢水中的氨氮含量很高,是一般城市生活污水的近10倍,碳氮比嚴(yán)重失衡,給處理系統(tǒng)增加了非常大的難度。
目前國內(nèi)處理煤化工廢水的技術(shù)主要采用生化法,生化法對(duì)廢水中的苯酚類及苯類物質(zhì)有較好的去除作用,但對(duì)喹啉類、吲哚類、吡啶類、咔唑類等一些難降解有機(jī)物處理效果較差,使得煤化工行業(yè)外排水CODcr難以達(dá)到一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
同時(shí)煤化工廢水經(jīng)生化處理后又存在色度和濁度很高的特點(diǎn),因含各種生色團(tuán)和助色團(tuán)的有機(jī)物,因此,要將此類廢水處理后達(dá)到回用或排放標(biāo)準(zhǔn),主要進(jìn)一步降低CODcr、氨氮、色度和濁度等指標(biāo)。
四、 煤化工廢水處理方法
氨氮的達(dá)標(biāo)處理是煤化工廢水處理的重點(diǎn)和難點(diǎn),并已成為處理成敗的決定因素,治理工藝路線基本遵行“物化預(yù)處理+生化處理+物化深度處理”,以下做簡單介紹。
1 、物化預(yù)處理
預(yù)處理常用的方法:隔油、氣浮等。 因過多的油類會(huì)影響后續(xù)生化處理的效果,氣浮法煤化工廢水預(yù)處理的作用是除去其中的油類并回收再利用,此外還起到預(yù)曝氣的作用。
2 、生化處理
對(duì)于預(yù)處理后的煤化工廢水,國內(nèi)外一般采用缺氧、厭氧、好氧的生物法處理,但由于煤化工廢水中的多環(huán)和雜環(huán)類化合物,單獨(dú)采用好氧或厭氧技術(shù)處理煤化工廢水并不能夠達(dá)到令人滿意的效果,厭氧和好氧的聯(lián)合生物處理法逐漸受到研究者的重視。
(1)改進(jìn)的缺氧生物法
在活性污泥曝氣池中投加活性炭粉末,利用活性炭粉末對(duì)有機(jī)物和溶解氧的吸附作用,固化富集廢水中難降解的有機(jī)物,為微生物的生長提供食物,從而加速對(duì)有機(jī)物的氧化分解能力?;钚蕴坑脻窨諝庋趸ㄔ偕?/p>
(2)厭氧生物法
一種被稱為上流式厭氧污泥床(UASB)的技術(shù),以及由此優(yōu)化而來的膨脹顆粒污泥床(EGSB)用于處理煤化工廢水。廢水自下而上通過底部帶有污泥層的反應(yīng)器,大部分的有機(jī)物在此被微生物轉(zhuǎn)化為CH4和CO2在反應(yīng)器的上部。設(shè)有三相分離器,完成氣、液、固三相的分離。 另外,活性炭厭氧膨脹床技術(shù)也被用于處理煤化工廢水,該技術(shù)可有效地去除廢水中的酚類和雜環(huán)類化合物。
(3)好氧生物法
CASS工藝是利用自然界的氮循環(huán)原理,采用人工控制的方法予以實(shí)現(xiàn)的。具體過程為:廢水中的有機(jī)氮在好氧條件下離解成氨氮,而后在硝化菌的作用下轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮(即硝化過程);隨后在缺氧條件下,反硝化菌作用并由碳源提供能量,使硝酸鹽氮部分變成氮?dú)庖莩觯捶聪趸^程)。整個(gè)生物脫氮過程就是氮的分解還原反應(yīng),反應(yīng)能量從有機(jī)物中獲取。在硝化與反硝化過程中,影響其脫氮效率的因素主要是溫度、溶解氧、PH值、堿度以及反硝化所需碳源等。生物脫氮系統(tǒng)中硝化菌增長速度緩慢,所以要有足夠長的污泥泥齡。反硝化菌的生長主要在缺氧條件下進(jìn)行,并且要有充裕的碳源提供能量才可促使反硝化過程順利進(jìn)行。
煤化工廢水經(jīng)過厭氧酸化處理后,廢水中有機(jī)物的生物降解性能顯著提高,使后續(xù)的好氧生物處理CODcr的去除率達(dá)90%以上。其中較難降解的有機(jī)物萘、喹啉和吡啶的去除率分別為67%,55%和70%, 而一般的好氧處理這些有機(jī)物的去除率不到20%。 采用CASS工藝處理煤化工廢水,也得到了比較滿意的效果。
3 、深度處理
煤化工廢水經(jīng)生化處理后,出水的CODcr、氨氮等濃度雖有極大的下降,但由于難降解有機(jī)物的存在使得出水的COD、色度等指標(biāo)仍未達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。因此,生化處理后的出水仍需進(jìn)一步的處理。深度處理的方法主要有混凝沉淀、固定化生物技術(shù)、催化氧化法及反滲透等膜處理技術(shù)。
(1)混凝沉淀
沉淀法是利用水中懸浮物的可沉降性能,在重力作用下下沉,以達(dá)到固液分離的過程。其目的是除去懸浮的有機(jī)物,以降低后續(xù)生物處理的有機(jī)負(fù)荷。
在生產(chǎn)中通常加入混凝劑如鋁鹽、鐵鹽、聚鋁、聚鐵和聚丙烯酰胺等來強(qiáng)化沉淀效果,此法的影響因素有廢水的pH、混凝劑的種類和用量等。
(2)固定化生物技術(shù)
固定化生物技術(shù)是近年來發(fā)展起來的新技術(shù),可選擇性地固定優(yōu)勢菌種,有針對(duì)性地處理含有難降解有機(jī)毒物的廢水。 經(jīng)過馴化的優(yōu)勢菌種對(duì)喹啉、異喹啉、吡啶的降解能力比普通污泥高2~5倍,而且優(yōu)勢菌種的降解效率較高,經(jīng)其處理8h可將喹啉、異喹啉、吡啶降解90%以上。
(3)高級(jí)氧化技術(shù)
由于煤化工廢水中的有機(jī)物復(fù)雜多樣,其中酚類、多環(huán)芳烴、含氮有機(jī)物等難降解的有機(jī)物占多數(shù),這些難降解有機(jī)物的存在嚴(yán)重影響了后續(xù)生化處理的效果。 高級(jí)氧化技術(shù)是在廢水中產(chǎn)生大量的HO·自由基HO·自由基能夠無選擇性地將廢水中的有機(jī)污染物降解為二氧化碳和水。高級(jí)氧化技術(shù)可以分為均相催化氧化法、光催化氧化法、多相濕式催化氧化法以及其他催化氧化法。 催化氧化法可以應(yīng)用在煤化工廢水處理工藝的前段,去除部分COD和增強(qiáng)廢水的可生化性,但存在消耗量大,運(yùn)行不經(jīng)濟(jì)的問題,因此該技術(shù)在后續(xù)的深度處理單元中應(yīng)用可以獲得更好的經(jīng)濟(jì)性和降解效果。
(4)膜處理法
考慮用戶用水情況,可采用分質(zhì)膜處理技術(shù),如采用反滲透處理技術(shù)處理鍋爐補(bǔ)給水、采用納濾技術(shù)處理循環(huán)冷卻水等。
考慮到設(shè)備的節(jié)能、運(yùn)行壓力、膜的透過率、膜的脫鹽率、出水的含鹽量等因素,反滲透膜元件宜采用螺旋卷式結(jié)構(gòu)反滲透膜,與管式、板式和中空纖維式相比,具有水流分布均勻、耐污染程度高、更換費(fèi)用低、外部管路簡單、易于清洗維護(hù)保養(yǎng)和設(shè)計(jì)自由度大等許多優(yōu)點(diǎn)。
納濾膜是允許溶劑分子或某些低分子量溶質(zhì)或低價(jià)離子透過的一種功能性的半透膜。它因能截留物質(zhì)的大小約為納米而得名,對(duì)單價(jià)陰離子鹽溶液的脫鹽低于高價(jià)陰離子鹽溶液。被用于去除廢水中的有機(jī)物和色度,脫除廢水的硬度,部分去除溶解性鹽。
五、結(jié)束語
隨著煤化工行業(yè)的發(fā)展,環(huán)境問題也越來越突出,對(duì)廢水處理的問題,越來越受到社會(huì)和人們的關(guān)注,進(jìn)一步了解煤化工廢水處理技術(shù)的相關(guān)知識(shí),積極發(fā)展廢水處理產(chǎn)業(yè),實(shí)施污染物的減量化、再使用、再循環(huán),提高資源利用率,以資源節(jié)約、環(huán)境保護(hù)為標(biāo)志,實(shí)施可持續(xù)發(fā)展的循環(huán)經(jīng)濟(jì),是發(fā)展煤化工的產(chǎn)業(yè)的必經(jīng)道路。
參考文獻(xiàn):
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關(guān)鍵詞:化工廢水;處理;技術(shù)
隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,環(huán)保已經(jīng)成為了各個(gè)企業(yè)都需要重視的問題,但是仍然有不少化工企業(yè)沒有達(dá)到環(huán)保的要求,尤其是在廢水排放上無法按照國家標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施,造成了一定的環(huán)境污染,不利于水環(huán)境的保護(hù)。因此,對(duì)于化工企業(yè)而言,廢水處理成為了重中之重,只有采用更為先進(jìn)的廢水處理技術(shù),才能讓廢水得到真正的處理,從而增強(qiáng)企業(yè)的社會(huì)效益。
1當(dāng)前形勢下化工廢水處理現(xiàn)狀
1.1化工廢水處理存在資源浪費(fèi)
一些化工企業(yè)在廢水處理達(dá)標(biāo)前提下,在尾水排放時(shí)沒有排除副產(chǎn)品鹽分,這就給環(huán)境水體帶來的不小的壓力,會(huì)讓化工企業(yè)在運(yùn)行廢水處理器時(shí)增加更多困難。主要原因是副產(chǎn)品中的堿和酸只能“各自為政”而不能資源互相利用,因此增加了治理環(huán)境的成本,讓污染的治理難度提升了。
1.2廢水處理工藝路線不合理
許多化工企業(yè)處理廢水的工藝路線并不科學(xué),由于設(shè)計(jì)時(shí)不夠了解水質(zhì)情況,特別是沒有考慮到氨氮濃度,造成工藝設(shè)計(jì)缺失或是工藝設(shè)計(jì)過長的現(xiàn)象,由此表現(xiàn)為好氧池和厭氧池在生化處理的過程中,沒有回流的這一過程,從而A/O脫氮機(jī)制無法得以形成,最終導(dǎo)致氨氮成分仍然超標(biāo),這樣就必須在尾水池中再次進(jìn)行脫氮。
1.3對(duì)有毒有害特征污染物缺乏有效監(jiān)控
化工企業(yè)在廢水處理過程中,往往更注重廢水處理結(jié)果是否達(dá)標(biāo),但是對(duì)有毒物等卻沒有及時(shí)進(jìn)行排放,有很多企業(yè)在事后檢測中發(fā)現(xiàn)仍然存在苯系物為主的致癌物質(zhì),還有的企業(yè)在監(jiān)測點(diǎn)位中沒有考慮到進(jìn)水而只注重排水,檢測因子也僅僅限于氨氮、COD等常規(guī)的監(jiān)測因子。因此,化工企業(yè)在排放的廢水中時(shí)常會(huì)有一些有毒物質(zhì),這樣給水環(huán)境造成了一定的污染,也給周邊的居民造成了身體的損害,甚至產(chǎn)生了癌變。
2化工企業(yè)廢水處理技術(shù)
由于化工企業(yè)在廢水處理時(shí)仍然存在諸多問題,因此必須綜合運(yùn)用多種廢水處理技術(shù)來進(jìn)行廢水處理。而絕大多數(shù)化工企業(yè)的廢水屬于混合化工廢水,因此在處理上又有了更多的難度。筆者通過對(duì)化工企業(yè)廢水處理技術(shù)進(jìn)行研究,總結(jié)了化工企業(yè)可以運(yùn)用反滲透法、隔油、混凝、內(nèi)電解等處理技術(shù)。
2.1反滲透技術(shù)
反滲透法,顧名思義就是在能夠承受的高壓強(qiáng)度下,能夠防止水中的雜質(zhì)離子透過但是能夠讓水分子透過的一種薄膜,從而從含有鹽分的水中將純水分離出來。在現(xiàn)實(shí)的化工廢水處理中,主要是應(yīng)用的半透膜的薄膜來實(shí)現(xiàn)反滲透技術(shù),主要有芳香族聚酰胺纖維素膜、醋酸纖維素膜等。醋酸纖維素膜在成型后呈現(xiàn)半透明的狀態(tài),顏色為乳白色,整個(gè)膜有韌性,是一種無定型鏈狀的高分子化合物。在膜的內(nèi)部是多孔層,有著較大的空隙和疏松的結(jié)構(gòu),膜的表面有著較小的空隙和緊密的結(jié)構(gòu),因此多孔層和表皮層的特征是截然相反的,在其中間還有一層過渡層作為連接,各個(gè)層與層之間緊密相連。醋酸纖維素膜之所以具有反滲透的作用,主要是由于它的吸附能力是帶有選擇性的,它可以讓純水通過而將其中的鹽微粒留下。在水透過薄膜之后,一些微生物、懸浮物、溶解度小的鹽分會(huì)在膜的表面產(chǎn)生薄垢,這個(gè)將嚴(yán)重影響膜的功能,透水性將受到一定的影響,因此必須采用一些技術(shù)處理掉薄垢,增強(qiáng)反滲透膜的使用壽命。
2.2隔油技術(shù)
隔油技術(shù)主要是針對(duì)的不溶于水的有機(jī)污染物,因此在化工廢水處理過程中,運(yùn)用隔油技術(shù)是非常必要的,由于這些污染物能夠通過生物膜和活性污泥顆粒使好氧生物缺氧,會(huì)極大的影響生物處理的效果,所以隔油措施可以運(yùn)用隔油池處理這些油狀有機(jī)物,同時(shí)還能夠去除沉淀物質(zhì),效果頗為明顯。通過隔油技術(shù),能夠作為其他技術(shù)的有效補(bǔ)充,最大程度的將所有應(yīng)當(dāng)處理掉的廢水達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)。
2.3混凝技術(shù)
在化工廢水處理中,混凝技術(shù)通常是和沉淀法、氣浮法一起使用的,也可以稱之為混凝沉淀工藝或者混凝氣浮工藝。單一的混凝法指的是通過化學(xué)或物理方法在廢水中加入物質(zhì),讓廢水中的懸浮物在不易過濾和沉降時(shí)能夠凝結(jié)成一體,從而變大較大顆粒后可以有效的進(jìn)行分離。在實(shí)踐過程中,單一混凝劑使用較少,主要是其效果較復(fù)合混凝劑而言較差。采用混凝技術(shù)來處理化工企業(yè)的工業(yè)廢水,特別是針對(duì)混合化工廢水的處理是非常有效的,能夠根據(jù)不同水質(zhì)情況來選擇適用的脫色劑,脫色效果好,處理能力強(qiáng)。因此,混凝技術(shù)在化工企業(yè)處理廢水時(shí)效果非常好,也得到了普遍的應(yīng)用。
2.4內(nèi)電解技術(shù)
內(nèi)電解技術(shù)包含鐵銅法、鐵碳法等工藝技術(shù),又稱為微電解。這種內(nèi)電解技術(shù)是新興的化工企業(yè)廢水處理技術(shù),最近幾年廣泛的應(yīng)用到了我國的化工企業(yè)中,且產(chǎn)生了意想不到的廢水處理效果。它的可生化性較好,可以有效的除去去除COD⁃Cr,且脫色效果較佳。它其工作原理主要為電化學(xué)作用,鐵刨花由純鐵和FeC構(gòu)成,在含有酸性電解質(zhì)的水溶液中,鐵屑和炭?;蜚~屑之間形成無數(shù)個(gè)微小原電池發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)生成Fe2+和[H],鐵和新生的Fe2+的還原作用,鐵離子的混凝作用,即通過凝集、電中和、網(wǎng)捕和架橋等作用使水中比較細(xì)小的顆粒凝集成粒徑比較大的顆粒,并吸附凝聚廢水中原有的懸浮物和微電解反應(yīng)產(chǎn)生的不溶物。由此可見,通過反滲透技術(shù)、隔油技術(shù)、混凝技術(shù)、內(nèi)電解技術(shù)來處理化工企業(yè)生產(chǎn)的廢水,將會(huì)產(chǎn)生更好的環(huán)保效果。當(dāng)然,化工企業(yè)廢水處理技術(shù)還有更多種,由于篇幅的限制無法一一作出探討和研究,相信在未來將會(huì)有更多的技術(shù)應(yīng)用到這一領(lǐng)域中。
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