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1地質(zhì)聚合物研究進(jìn)展
20世紀(jì)30年代,美國的Purdon在研究了波特蘭水泥(普通硅酸鹽水泥)的硬化機(jī)理時(shí)發(fā)現(xiàn),少量的NaOH在水泥硬化過程中可以起催化劑的作用,使得水泥中的硅、鋁化合物比較容易溶解而形成硅酸鈉和偏鋁酸鈉,再進(jìn)一步與Ca(OH)2反應(yīng)形成硅酸鈣和鋁酸鈣礦物,使水泥硬化并且重新生成Na(OH)再催化下一輪反應(yīng),因此他提出了所謂的“堿激活”理論。
在這以后,前蘇聯(lián)投入了大量的人力、物力對堿激活材料進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。他們發(fā)現(xiàn)除了氫氧化鈉以外,堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、氟化物、硅酸鹽和鋁硅酸鹽等都可以作為反應(yīng)的激活劑。到了1972年,法國的J.Davidovits教授申請了地聚合物歷史上的第一篇關(guān)于用高嶺土通過堿激活反應(yīng)制備建筑板材的專利。之后世界許多國家的專門機(jī)構(gòu)都在致力于地質(zhì)聚合物材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)和反應(yīng)機(jī)理的研究,并對其優(yōu)異性能的應(yīng)用前景進(jìn)行了樂觀的預(yù)測。20世紀(jì)90年代后期,VanJaarsveld和VanDeventer等致力于由粉煤灰等工業(yè)固體廢物制備地質(zhì)聚合物及其應(yīng)用的研究,包括固化有毒金屬及化合物等。他們也對16種天然硅酸鹽礦物制備地質(zhì)聚合物進(jìn)行了研究,結(jié)果表明:架狀和島狀結(jié)構(gòu)的硅酸鹽,并且鈣含量較高者形成的地質(zhì)聚合物抗壓強(qiáng)度最大。且以粉煤灰為原料合成了7d抗壓強(qiáng)度達(dá)58.6MPa的地質(zhì)聚合物,并證明了粉煤灰中較高的CaO含量和含有部分超細(xì)顆粒是合成高強(qiáng)度地質(zhì)聚合物的有利條件。國內(nèi)對人造礦物聚合物材料的研究起步較晚。
2地質(zhì)聚合物的反應(yīng)機(jī)理
法國J.Davidovits提出的“解聚—縮聚”機(jī)理,他認(rèn)為地質(zhì)聚合物的形成過程為:鋁硅酸鹽聚合反應(yīng)是一個(gè)放熱脫水的過程,反應(yīng)以水為傳質(zhì),在堿性催化劑的作用下鋁硅酸鹽礦物的的硅氧鍵和鋁氧鍵斷裂,發(fā)生斷裂—重組反應(yīng);形成一系列的低聚硅(鋁)四面體單元,聚合后又將大部分水排除,少量水則以結(jié)構(gòu)水的形式取代[SiO4]中一個(gè)O的位置,最終生成Si—O—Al的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。聚合作用過程即各種鋁硅酸鹽(Al3+呈Ⅳ或Ⅴ次配位)與強(qiáng)堿性硅酸鹽溶液之間的化學(xué)反應(yīng)。
以上聚合反應(yīng)表明,任何硅鋁物質(zhì)都可作為制備人造礦物聚合物材料的原料。
現(xiàn)在大多數(shù)的研究者的理論都以J.Davidovits的理論作為地質(zhì)聚合物反應(yīng)機(jī)理的基礎(chǔ)。這些理論的共同點(diǎn)在于地質(zhì)聚合物的形成是鋁硅酸鹽在堿性條件下生成水合物后,水合物在進(jìn)行縮水聚合生成聚合物。當(dāng)?shù)刭|(zhì)聚合物的添加成分較復(fù)雜時(shí),則添加成分的離子在硅鋁網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中所占據(jù)的位置不同而得到不同性質(zhì)的地質(zhì)聚合物。
3地質(zhì)聚合物的應(yīng)用領(lǐng)域
3.1汽車及航空工業(yè)
地質(zhì)聚合物復(fù)合材料因高溫性能優(yōu)良,且不會(huì)燃燒或在高溫下釋放有毒氣體及煙霧。因此,被應(yīng)用于航空飛行器的駕駛室或機(jī)艙等關(guān)鍵部位,提高飛行器的安全系數(shù)。
3.2非鐵鑄造及冶金
地質(zhì)聚合物材料能經(jīng)受1000-1200oC的高溫而保持較好的結(jié)構(gòu)性能,所以能廣泛應(yīng)用于非鐵鑄造及冶金行業(yè),J.Davidovits教授成功的利用人造礦物聚合物材料制作澆鑄了鋁制品。
3.3土木工程
地質(zhì)聚合物是目前膠凝材料中快硬早強(qiáng)性能最為突出的一類材料,用于土木工程能縮短脫模時(shí)間,加快模板周轉(zhuǎn),提高施工速度。地質(zhì)聚合物具備的優(yōu)良耐久性也為土木建筑帶來了巨大的社會(huì)及經(jīng)濟(jì)效益。
3.4交通及搶修工程
地質(zhì)聚合物快硬早強(qiáng),20oC條件下4h強(qiáng)度能達(dá)15-20MPa,由地質(zhì)聚合物搶修的公路或機(jī)場等,1h即可步行,4h即可通車,6h即可供飛機(jī)起飛或降落。
3.5塑料工業(yè)
地質(zhì)聚合物材料可制作塑料成型的模具,由人造礦物聚合物材料制作的模具耐酸堿及各種侵蝕性介質(zhì),且具有較高的精度和表面光滑度,能滿足高精度加工的要求。
3.6環(huán)保領(lǐng)域
地質(zhì)聚合物材料聚合后的終產(chǎn)物具有牢籠型的結(jié)構(gòu),能有效的固定幾乎所有重金屬離子;人造礦物聚合物材料因具備優(yōu)良的耐水熱性能,在核廢料的水熱作用下能長期保持優(yōu)良的結(jié)構(gòu)性能,因而能長期的固定核廢料。地聚合物可以用在處理礦山尾礦的領(lǐng)域中。它可用于礦山的表面蓋層和基底墊層,包括剛性、半剛性和柔性高強(qiáng)度低滲透性蓋(墊)層,以及垂直阻擋障,包括地下截流墻、土壩內(nèi)高強(qiáng)度低滲透心墻。
地質(zhì)聚合物的研究越來越受到人們的重視。人們將對其形成機(jī)理繼續(xù)進(jìn)行更系統(tǒng)的研究,同時(shí)人們也在致力于通過改變原料的配比、制備工藝以獲取性能更優(yōu)性能的地質(zhì)聚合物材料,這必將使地質(zhì)聚合物具有更廣泛的應(yīng)用前景。
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【摘要】地質(zhì)聚合物是一類新發(fā)展起來的,兼有有機(jī)物、陶瓷、水泥的特點(diǎn),又具有獨(dú)特優(yōu)異性能的新型膠凝材料。本文介紹了地質(zhì)聚合物的反應(yīng)機(jī)理、研究進(jìn)展及開發(fā)應(yīng)用。
【關(guān)鍵詞】膠凝材料地質(zhì)聚合物堿激活反應(yīng)機(jī)理
地質(zhì)聚合物(Geopolymer)是近年來國際上研究非常活躍的非金屬材料之一。它是以粘土、工業(yè)廢渣或礦渣為主要原料,經(jīng)適當(dāng)?shù)墓に囂幚恚谳^低溫度條件下通過化學(xué)反應(yīng)得到的一類新型無機(jī)聚合物材料。
地質(zhì)聚合物具有強(qiáng)度高、硬化快、耐酸堿腐蝕等優(yōu)于普通硅酸鹽水泥的獨(dú)特性能,同時(shí)具有材料豐富、工藝簡單、價(jià)格低廉、節(jié)約能源等優(yōu)點(diǎn)引起了國內(nèi)外材料專家的極大興趣。